钨冶金--2概述苏打高压浸出.pptVIP

第二章 钨矿物原料的分解 第一节 钨矿物原料分解的方法概述 第二节 苏打高压浸出法 第三节 苛性钠浸出法 第四节 酸分解法 第五节 苏打烧结法 第六节 分解钨矿物原料的其他方法 第七节 钨的二次金属回收 第一节 钨矿物原料分解的方法概述 矿物原料分解的任务 钨矿物原料分解的理论基础——Ca(或Fe,Mn)-W-H2O系电位-pH图 钨矿物的主要分解方法 钨冶金的原则工艺流程 钨冶金的原则工艺流程 图1-2-1 Fe-W-H2O系电位-pH图 图1-2-1b Mn-W-H2O系电位-pH图 图1-2-2 Ca-W-H2O系电位-pH图 钨矿物的主要分解方法 (1) 苏打高压浸出 (2) 苛性钠浸出 (3) 苏打高温烧结—水浸法 (4) 酸分解法 新开发的钨矿物分解方法 机械活化浸出法（热碱球磨法） 苛性钠加添加剂高压浸出法 氟化钠分解法 第二节 苏打高压浸出法 一、基本原理 ● 概述 1. 主要反应及其热力学条件 （1）白钨矿 （2）黑钨矿 （3）杂质的行为 2. 动力学基础及影响分解率（或浸出率） 的主要因素 二、工业实践 1.原则流程 2.设备 3.主要技术经济指标 4.苏打的回收 苏打高压浸出法概述 适用矿物 白钨矿 低品位白钨矿与黑钨矿的混合矿 过程实质 钨→生成Na2WO4 →进入溶液 杂质(Ca, Fe, Mn) →生成MeCO3 →进入渣 1. 主要反应及其热力学条件1 (1) 白钨矿 CaWO4 (s) + Na2CO3 (aq)→Na2WO4(aq) + CaCO3 (s) CaWO4 (s) + CO32- (aq) →WO4 2- (aq) + CaCO3 (s) (1) 25℃时, KspCaWO4 = 5×10-9 KspCaCO3 = 2.13 × 10-9 k(1) = 2.347 1. 主要反应及其热力学条件2 1. 主要反应及其热力学条件3 (2) 黑钨矿 分解反应: FeWO4 (s) + CO32- (aq) →WO4 2- (aq) + FeCO3 (s) (2) MnWO4 (s) + CO32- (aq) →WO4 2- (aq) + MnCO3 (s) (3) FeCO3可进一步水解: FeCO3 +H2O → FeO + H2CO3 当有氧化剂存在时: FeO + 1/2 O2 → Fe2O3 MnCO3 + 1/2 O2 → Mn3O4 + 3CO2 从溶度积计算 K2 = 0.26, K3 = 2.1 × 103 K2的实测值: 225℃ 1.51 275 ℃ 3.00 1. 主要反应及其热力学条件4 (3)杂质行为 常见杂质：Si、 P、 As、Mo 存在形态：硅酸盐， Ca5(PO4)3F（磷灰石）, FeAsO4（臭葱石），CaMoO4 等等。 浸出过程中，在Na2CO3作用下，上述杂质部分进入溶液 SiO2 → Na2SiO4 Ca5(PO4)3 F → Na2HPO4+NaF CaMoO4 → Na2MoO4 FeAsO4 → Na2HAsO4+Fe2O3 添加Al2O3 或 Na2AlO2 可抑制硅的溶出 Na2SiO4+NaAlO2 → Na2O·Al2O3·2SiO2·nH2O 硫化矿在不加氧化剂时，不与Na2CO3作用 2. 动力学基础及影响分解率（或浸出率） 的主 要因素 白钨矿与苏打的反应的控制步骤 150～250℃，生成的CaCO3层疏松多孔 控制步骤为化学反应阶段 化学反应速度 U=kCsn·S k = k0e-(E/RT) 2. 影响分解率（或浸出率）的主要因素 （1）温度的影响 (图1—2—3) 温度↑→浸出率↑（同一浸出时间）,苏打用量↓ （2）浸出液pH的影响 (图1—2—4) pH↑，浸出速度↑， （pH=8.5、12） 当处理黑钨矿时； FeWO3+2NaCO3+H2O→FeO+Na2WO4+2NaHCO3 由于NaHCO3生成，pH会↓，要加NaOH或Ca（OH）2提高pH （3）苏打用量或浸出液中Na2CO3浓度 浸出液中Na2CO3浓度↑（0.24→0.94mol/L）,浸出速度↑ 但浓度超过一定限度，无明显效果 苏打用量过剩→Na2CO3↑→速度↑→但残余Na2CO3↑ 当Na2CO3超过230g/L时，生成Na2CO3 ·