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* 第三章 液 - 液界面 3-1 液-液界面张力 1. 液液界面的形成 粘附 铺展 分散 2. 界面张力： 垂直通过液液界面上任一单位长度， 与界面相切的收缩界面的力。 3. 液液界面形成的热力学分析 (1) 粘附： a b b a (2) 铺展 a b a b 一般情况下 γaγb 能铺展 终止铺展系数： γ’：两液体互相饱和后 的表（界）面张力 例： 200C时，γ苯、γ水、γ水‘、γ苯-水分别为 28.9, 72.8, 62.2, 35.0 mN/m, S = 72.8 - 28.9 – 35.0 = 8.0 mN/m 0 S’ = 62.2 - 28.8 – 35.0 = -1.6 mN/m 0 4. 界面张力的测定： （a) 滴体积法： (b) 毛细管法： 3-2 界面张力的理论计算 1. Antonoff 规则 两个互相饱和的液体之间的界面张力 一些液体与水的界面张力 液体（a) γa’　 γ水 ’　 γab　　γ水-γa C6H6 28.2 62.1 33.9 33.9 CH3Cl 27.4 51.7 23.0 24.3 (C2H5)O 17.4 26.8 8.1 9.4 C7H15OH 26.9 29.0 7.7 2.1 CH2I2 52.3 71.9 40.5 19.6 2. Good-Girifalco 理论（1957） --- Good - Girifaico 公式 适用于有机物之间的界面张力 校正： V,μ,α,I 分别为分子的体积、偶极矩、极 化率和第一电离能。 计算H2O和一些有机化合物液液界面张力的φ值 化合物 φ实验 φ计算 正己烷 0.546 0.552 环己烷 0.558 3 苯 0.739 0.550 四氯化碳 0.618 0.553 二硫化碳 0.584 0.552 3. Fowkes 理论（γd理论） 假设： γd: 色散力对表面张力的贡献 γp：极性力（氢键、金属键、π键、离 子间相互作用）对表面张力的贡献 两种非极性液体分子间只有色散力作用 若两种液体一为极性，一为非极性，则可 由实验测得的γab反推出极性分子的 γd 例如：由十种有机物和水的界面张力推得 当构成界面的两种分子之间的极性作用 不能忽略时 4. 吴氏倒数平均法 3-3 液-液界面吸附 1. 表面活性剂的界面张力 γab lgc 水(1) 油(2) 3 若：(1) Γ2（1）= 0； 或 (2) x3(2)= x1(2) = 0 或 (3)x3(1)/x1(1)=x3(2)/x1(2) 2. Gibbs 等温方程式 3. 液-液吸附等温线 Γ c 气-液界面吸附 液-液面界面吸附 4. 吸附层的结构 (1) 由于Γ界面 ＜Γ表面 所以 a界面 ＞a表面 a: 被吸附分子在界面层占有的平均面积 (2) 界面压: 实验表明: a0: 被吸附分子自身面积 πa/kT π 实验表明:对被吸附的同系物,a0的数值与疏 水基长度无关 5. 界面吸附层的本征曲率 界面层分为两层: 第一层: 疏水基+油分子 第二层:亲水基+水分子 由于分子间作用力不同 a0(亲水基占有面积)和 ac(疏水基占有面积)可能 不同,而引起界面层的弯曲, 其曲率称为界面层的本征曲率 若a0＞ac 界面弯向油相(水包油) 若a0