(精选)物理化学第一章 气体课件.pptVIP

Chapter 1 The pVT Properties of Gases ;物质为什么有不同的聚集状态？;在研究或解决生产实际问题时，需要这两类性质，如合成氨工业：;在本课程讨论的物质的pVT性质——气体的pVT关系。第二、三章讨论热性质和平衡性质。;§1.1 理想气体状态方程 Equation of State for Ideal Gases;3. 研究理想气体的意义;例：25?C时实验测得某有机气体得密度?与压力p的关系，求该有机气体分子的摩尔质量。; p/mmHg;摩尔质量：;§1.2 理想气体混合物;2. 道尔顿（Daldon）分压定律 (law of partial pressure);上式即为道尔顿（Dalton）分压定律。文字表述： 混合气体的总压力等于各组分气体存在于混合气体的温度、体积条件产生压力之和。;式中：;例：干燥空气的体积分数为N2：79%、O2：21%，试问在25℃、101325Pa下，空气相对湿度为60%，此湿空气的密度为多少？已知25℃下，水蒸汽的饱和蒸汽压为3167.74Pa。;混合气体的平均分子量;18;19;§1.3 真实气体的液化与临界参数;当 在一定温度, ? p;纯物质的饱和蒸气压是温度的函数，温度上升，饱和蒸气压增大。当液体饱和蒸气压等于外压时，液体沸腾，对应的温度为沸点（Boiling Point)。习惯将外压=101.325kPa的沸点称为正常沸点。;对应的温度称为临界温度 (Critical Temperature Tc)，与之对应的饱和压力pc称为临界压力。在临界温度和临界压力下，物质的摩尔体积称为临界摩尔体积 Vm,c. Tc, pc, Vm,c 统称为物质的临界参数，是物质非常重要特性参数。(在附录表6，P308);flow apparatus for the measurement of critical points ;Below the critical parameters, two distinct phases.;CO2超临界流体萃取(Supercritical?Fluid Extraction, SFE) 技术是一种新型的物质分离、精制技术。 ;3. 真实气体的p-Vm图及真实气体的液化;CO2 p-Vm等温线示意图;p;p;iii. 与pVm=Const.的双曲线比较，可知真实气体偏离理想气体的程度。温度越高等温线越接近理想气体状态方程式。 ;§1.4 真实气体状态方程;pVm;波义尔温度 TB;波义尔温度是气体的特性参数，一般为TC的2~2.5倍。当气体的温度T=TB时，在几百kPa的压力范围内，气体pVT性质可以用理想气体状态方程描述。;真实气体的压力：;1mol真实气体分子的自由活动空间＝（Vm- b);成果: 修正了理想气体模型,揭示了真实气体偏离理想气??的原因。为状态方程的发展奠定了基础。;（2）范德华常数与临界参数的关系;立方型EOS (cubic EOS);例：若甲烷在203 K，2533.1 kPa条件下服从van der Waals方程，试求其摩尔体积;p/kPa;3. Virial Equation——维里方程;? 两套维里系数可以相互换算;立方型状态方程：;R-K方程经过修正后，应用范围拓宽，可用于两相pVT性质的计算，对于烃类计算，其精确度很高。;Martin-Hou (Martin-侯虞钧）方程;§1.5 压缩因子图和对比状态原理;真实气体 Z;代入：; 气体的临界压缩因子大体是一个与气体的特性无关的常数，暗示了各种气体在临界状态下的性质具有一定的普遍规律。;52;与对应的临界参数做对比，定义了：; 处于同一对比状态时，不但压缩因子，而且其它一些物理性质，如导热系数、扩散系数、粘度等也大致相同。这一原理在工程上得到广泛应用。; 即如适用van der Waals方程的气体，在相同的对比压力和对比温度下，就有相同的对比体积。;3. 压缩因子图;意义：压缩因子图适用任何一种气体。;特点：;注意：应用压缩因子图计算真实气体的pVT 性质，误差为?6%。;应用范德华方程计算： i. 需要已知 a, b值 ii. 解方程 iii. 误差较大;61;V;或;64;65;66;67;例: 室温下一高压釜内有常压的空气，为进行实验时确保安全，采用同样温度的纯氮进行置换，步骤如下：向釜内通氮气直到4倍于空气的压力，尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。???;例: 一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。但容器于300 K条件下大平衡时，容器内压力为101.325 kPa。若把该容器移至373.15 K的沸水中，试