可见光谱法.PPT

（2）互变异构的判别 酮式 烯醇式 非共轭体系 共轭体系,分子内氢键 （λmax=204nm，弱吸收带） （λmax=245 nm ，强吸收带） （3）同分异构体的判别 二、定量分析 1. 单组份定量方法(自学） 1）标准曲线法（略） 2）标准对比法： 该法是标准曲线法的简化，即只配制一个浓度为cs的标准溶液，并测量其吸光度，求出吸收系数k，然后由Ax=kcx求出cx 该法只有在测定浓度范围内遵守L-B定律，且cx与cs大致相当时，才可得到准确结果。 由于吸光度具有加合性，因此可以在同一试样中测定多个组份。 设试样中有两组份 X 和Y，将其显色后，分别绘制吸收曲线，会出现如图所示的三种情况： 2. 多组分定量方法 图a): X,Y 组份最大吸收波长不重迭，相互不干扰，可以按两个单一组份处理。 图b)和c) ：X,Y 相互干扰，此时可通过解联立方程组求得X和Y的浓度： 其中，X,Y 组份在波长 ?1 和 ?2 处的摩尔吸光系数 ? 可由已知浓度的 X, Y 纯溶液测得。解上述方程组可求得 cx 及 cy。 3. 双波长法---等吸收点法 当混合物的吸收曲线重迭时，如右下图所示，可利用双波长法来测定。 具体做法：将 a 视为干扰组份，现要测定 b 组份。 a)?分别绘制各自的吸收曲线； b)?画一平行于横轴的直线分别交于a组份曲线上两点，并与b组分相交； c)?以交于 a 上一点所对应的波长 ?1 为参比波长，另一点对应的为测量波长 ?2，并对混合液进行测量，得到： A1=A1a + A1b + A1s A2 =A2a + A2b + A2s 若两波长处的背景吸收相同，即A1s= A2s 二式相减，得，?A=(A2a- A1a)+( A2b- A1b) 由于 a 组份在两波长处的吸光度相等，因此， ?A=( A2b- A1b)=(?2b-?1b)lcb 从中可求出cb 同理，可求出ca. 4. 系数倍率法 情况同上。但其中一干扰组份 b 在测量波长范围内无吸收峰时，或者说没有等吸收点时可采用该法。 具体做法：同前法可得到下式， A1=A1a + A1b A2 =A2a + A2b 两式分别乘以常数k1、k2并相减，得到， S=k2(A2a+A2b)-k1(A1a+A1b)=(k2A2b-k1A1b)+(k2A2a-k1A1a) 调节信号放大器，使之满足k2/k1=A1b/A2b，则 S=(k2A2a-k1A1a)=(k2?2-k1?1)lca 因此，差示信号只与 ca 有关，从而求出 ca。同样可求出cb。 5. 示差分光光度法 测量原理：当试样中组份的浓度过大时，则A值很大，会产生读数误差。此时若以一浓度略小于试样组份浓度作参比，则有： 具体做法：以浓度为cs的标准溶液调T=100%或A=0（调零），所测得的试样吸光度实际就是上式中的?A，然后求出?c，则试样中该组份的浓度为(cs+?c)。 * * 第5章 紫外-可见光谱法 (Ultraviolet and Visible Spectrophotometry, UV-Vis) ? 5.1 紫外-可见吸收光谱 5.2 吸收光谱的测量-----Lambert-Beer 定律 5.3 紫外-可见光度计仪器组成 5.4 分析条件选择 5.5 UV-Vis分光光度法的应用 UV-Vis方法是分子光谱方法，它利用分子对外来辐射的吸收特性。 UV-Vis涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在160~780nm. UV-Vis主要用于分子的定量分析，但紫外光谱(UV)为四大波谱之一，是鉴定许多化合物，尤其是有机化合物的重要定性工具之一。 本章要点 2. 能级组成：除了电子能级(Electron energy level)外，分子吸收能量将伴随着分子的振动和转动，即同时将发生振动(Vibration)能级和转动(Rotation)能级的跃迁！据量子力学理论，分子的振-转跃迁也是量子化的或者说将产生非连续光谱。因此，分子的能量变化?E为各种形式能量变化的总和： 其中?Ee最大：1-20