第12章-非金属元素化学.pptVIP

价层电子构型及氧化态 §12－4 碳、硅、硼及其化合物 （二）碳的单质 （三）碳的化合物 二、硅及其化合物 三、硼及其化合物 （二）硼的单质 （三） 硼的化合物 结构 结构 硅胶是一种具有物理吸附作用的吸附剂，可以再生反复使用。 （2）硅胶(Silica Gel) 浸泡 CoCl2 硅酸凝胶 催化剂载体 干燥剂 H4SiO4 单分子形式 硅酸溶液 硅酸溶胶 硅酸凝胶 硅胶 放置 缩和 加酸 电解质 烘干 活化 白色透明软而有弹性固体 硅酸盐 可溶性：Na2SiO3(水玻璃)、K2SiO3 不溶性：有大部分硅酸盐难溶于水，且有特征颜色。 （3）硅酸盐(Silicate) 硅酸盐结构复杂， 一般写成氧化物形式，它的基本结构单位为硅氧四面体。 白云石：K2O · 3Al2O3 · 6SiO2 · 2H2O 泡沸石：Na2O · Al2O3 · 2SiO2 · nH2O 分子筛 2. 硅的卤化物 —— SiX4 比较SiF4、SiCl4与CF4、CCl4 共价化合物 非极性分子 挥发性比较大 熔沸点比较低 SiF4、SiCl4的结构 （1）相同点 SiCl4、SiF4遇水强烈的水解，在潮湿的空气中发烟。 CCl4、CF4不活泼，遇水不水解； （2）不同点 SiCl4＋3H2O H2SiO3＋4HCl(g) 水解 SiF4＋4H2O H4SiO4＋4HF(g) 水解 对SiF4来讲，水解后产生的HF与部分SiF4配合生成氟硅酸配离子SiF6。 2- SiF4＋2HF H2[SiF6] (氟硅酸) 配合 碳的卤化物不水解，硅的卤化物却容易水解？ 碳原子只能利用2s、2p轨道去成键，它没有3d轨道；而硅有空的3d轨道，当遇到水分子时，空的3d轨道接受水分子中氧原子提供的孤对电子而形成配位键，同时使原有的键削弱、断裂，这就是卤化硅容易水解的实质。 1. 元素 5 B 硼 10 11 10.811 2s22p1 49 In 铟 113 115 114.82 5s25p1 13 Al 铝 27 26.982 3s23p1 31 Ga 镓 69 71 69.723 4s24p1 81 Tl 铊 203 205 204.38 6s26p1 （一）硼族元素通性 2. 价层电子结构及氧化态 从上到下，随着原子序数的递增，低氧化态化合物稳定性增强，Tl(+1)氧化态很稳定。 +1,(+3) +1,+3 (+1),+3 ＋3 ＋3 主要氧化态 6s26p1 5s25p1 4s24p1 3s23p1 2s2sp1 价电子层结构 Tl In Ga Al B 元素符号 硼族元素的性质 3. 硼族元素的共同特性 硼原子的原子半径较小，电负性较大，在周期系中的位置与碳相邻，这就决定了硼的共价性。 铝以下的各元素虽然都是金属，然而+3这一较高的氧化数以及镓、铟、铊的18电子层壳层的结构，也容易使原子间成键时表现为极性共价键。 （1）+3 氧化数的硼族元素仍然具有相当强的形成共价键的倾向 （2）硼族元素的 +3 氧化数化合物叫做缺电子化合物(Electron-Defect Compound) 硼族元素的价电子层有4个原子轨道： ns、npx、npy、npz 缺电子原子：价电子数少于价层轨道数的原子 特点：易形成多中心键等 ns np 结构 B12的正二十面体结构单元 以B12为基本结构单元 晶态硼 黑灰色 化学性质较惰性 无定型硼 棕色粉末 化学性质较活泼 性质一：与非金属反应 高温下B能同N2、O2、S、X2等单质反应，但不与H2作用。 4B＋3O2 2B2O3 △ 2B＋N2 2BN △ 2B＋3F2 2BF3 性质 性质二：与非金属氧化物作用 B能与许多稳定的氧化物反应，如从SiO2、P2O5、H2O 中夺取氧而作还原剂。 例如在赤热下，B与水蒸气作用生成硼酸和氢气。 2B＋6H2O(g) 2B(OH)3+3H2 △ 性质三：与酸作用 硼不与盐酸作用，但与热浓H2SO4、热浓HNO3作用生成硼酸。 2B＋3H2SO4(浓) 2B(OH)3+3SO2 △ B＋3HNO3(浓) 2B(OH)3+3NO2 △ 2B＋2NaOH＋3KNO3 2NaBO2+3KNO2＋H2O △ 性质四：与强碱作用 在氧化剂存在下，硼和强碱共熔得到偏硼酸盐。 无定型硼用于生产 硼钢 B有吸收中子的特性 硼钢抗冲击性好 用于制造原子反应堆中的控制棒 是制造喷气发动机的优质钢材 碳是世界上化合物种类最多的元素 碳的化合物 其他元素的化合物