磁性功能高分子材料的制备及其催化性能马占营a何仰清b徐维霞a.docVIP

磁性功能高分子材料的制备及其催化性能 马占营a* 何仰清b 徐维霞a 邓玲娟a a 范广a 1咸阳师范学院化学与化工学院，咸阳 712000 2 西安理工大学应用化学系，西安 710048 摘要：以Fe3O4微粒作为载体，糠醛单体为主要原料通过酸催化聚合-热处理的方法制备了磁性功能高分子PFD/ Fe3O4光催化材料。采用透射电子显微镜（TEM）、X-射线衍射（XRD）、红外光谱（IR）、热重分析（TG-DTA）以及紫外-可见光谱（UV-Vis）等技术对样品的形貌、结构、光吸收特性等进行了表征。以亚甲基蓝溶液的脱色降解为模型反应，考察了样品的光催化性能。结果表明，在自然光照射下，反应40 min后，PFD/ Fe3O4对亚甲基溶液的脱色率达到85%左右，COD去除率为47.37%。 关键词：磁性Fe3O4；功能高分子；制备；催化 在多相光催化反应所用的半导体光催化剂中，纳米TiO2 以其无毒、性能稳定，光催化活性高、对有机物降解无选择性、矿化彻底等优点而倍受青睐。但由于纳米颗粒细微，不易沉淀而难回收，不利于催化剂的再生和再利用。故要实现此技术应用于大规模的废水处理，必须解决催化剂的回收问题。文献[1]采用纳米磁性粒子和TiO2光催化剂纳米粒子复合，制备了可磁分离的复合光催化剂，然而该复合光催化剂只有在紫外光下才能表现出光催化活性，这又限制了对自然光的利用，因此，研究开发容易实现磁分离回收以及能够响应可见光提高太阳能利用率的光催化剂就成为当前光催化研究中的关键课题。 共轭高分子具有丰富、可调的能带结构，可在整个紫外-可见区表现出很好的光谱响应[2, 3]；当其链上有作为电子供体的共轭基团存在时，在能量大于其带隙能的辐射下由π-π* 跃迁产生光生电荷，分离后的电荷在催化剂表面乃至扩散层引起氧化还原反应[4-5]，将吸附在其表面的物质降解矿化，从而实现光催化[6, 7]。因此，主链为π电子大共轭体系聚合物在光电材料、半导体材料、催化及耐热性等方面具有潜在的应用价值。文献[3]将两种具有不同结构的共轭高分子聚糠醇-苯酚以及聚对苯撑在一定温度下热活化处理后得到系列功能高分子，将其用作催化剂在自然光照射下处理染料废水时，均可以表现出较高的光催化活性。 糠醛及其衍生物在特定反应条件下经开环及交联反应后，能生成具有高度不饱和的大π键结构，且随着体系共轭程度的增大，电子离域性显著增加，这就为电子的迁移提供了可能性并赋予其半导体性能[8]，并且糠醛系高分子高度共轭的大π键结构对光具有良好的吸收性能[9]，因此，糠醛系功能高分子有望在自然光下表现出光催化活性。若将糠醛系功能高分子与铁磁性微粒复合研制成磁性悬浮负载型光催化剂，则可实现磁分离回收。 ________________________________________ 基金项目：陕西省教育厅项目 (09JK802)，咸阳师范学院专项科研基金资助项目（09XSYK213），陕西省自然科学基础研究计划项目( 2009JQ2015) 作者简介：马占营(1980-)，女，硕士，咸阳师范学院化学与化工学院讲师， E-mail：mazhanying@163.com；研究方向：光催化材料及其应用 本文采用Fe3O4磁性微粒为载体，以糠醛单体为主要原料合成了磁性功能高分子PFD/ Fe3O4光催化材料，采用TEM、XRD、FT-IR、TG-DTA、UV-Vis等技术对这种材料的形貌、结构、光吸收特性进行了表征；并以染料亚甲基蓝为模型污染物，考察了材料的催化性能。 实验部分 1.1磁性功能高分子材料的制备 药品：Fe3O4粉体（A. R.）上海化学试剂公司；糠醛（A. R.）南京化学试剂一厂；H2SO4（A. R.）南京化学试剂有限公司；亚甲基兰（A. R.）上海恒信化学试剂有限公司。 采用酸催化聚合-热处理法合成[10]：将5 ml 糠醛溶解在50 ml无水乙醇中，向其中加入一定量的Fe3O4微粒并超声2 h得到稳定的悬浊液；控制反应温度为80℃，向上述分散体系中滴加1 ml 3 mol·L-1的H2SO4溶液，反应40 min后，溶液变黑，4 h后再向体系中滴加0.5 ml 3 mol·L-1的H2SO4溶液，恒温缩合90 min后，室温下陈化8 h得到黑色溶胶，继续陈化4 d得到黑色凝胶，研磨后水洗至滤液中无SO42-为止，最后用无水乙醇洗涤两次，得到前驱物，标记为P。将P于300 ℃下隔绝空气热处理5 min，得到磁性功能高分子PFD/ Fe3O4微粒。 糠醛的聚合机理如下[11]： 图1 酸催化糠醛聚合反应机理 Fig.1 Schematic illustration for the acid-catalyzed polymerization of furfuryldehyde 1