7.3显色反应及显色条件.pptVIP

第七章 吸光光度法 第三节 显色反应及显色条件 * * * * * * * * * * * 主讲 许 美 玲 TelEmail：1152633218@ (Instrument Analysis) 第七章 吸光光度法 教学目标 学习光吸收的基本定律 掌握显色反应及显色条件的选择 掌握测量条件的选择 掌握吸光光度法的应用 重点与难点 光吸收的基本定律 显色反应及显色条件 吸光光度法的应用 第七章 吸光光度法 7.1 光学分析法概述 7.2吸光光度法的基本原理 7.3显色反应及显色条件的选择 7.4测量条件的选择 7.5目视比色与分光光度计 7.6吸光光度法的应用 第三节 显色反应及显色调件的选择 可见光分光光度法进行定量分析时，要求被测物质溶液必需有颜色溶液才可以直接测定，没有颜色或颜色很浅的化合物，需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定 第三节 显色反应及显色调件的选择 显色反应： 将待测组分转变为有色化合物的反应称显色反应 显色剂： 与待测组分形成有色化合物的试剂称为显色剂 第三节 显色反应及显色调件的选择 要求： a.选择性好，干扰少 b.灵敏度高 (ε104) c.产物的化学组成稳定、化学性质稳定 d. 反应和产物有明显的颜色差别 (对比度? 60nm) 一、对显色反应的要求 ?max 第三节 显色反应及显色条件的选择 显色反应条件的选择包括： 显色剂及其用量、反应酸度、温度、时间等的选择。 二、显色条件的选择---单因素试验法 第三节 显色反应及显色条件的选择 1、显色剂及其用量 二、显色条件的选择 显色反应中的显色剂应该是它与待测离子显色反应的产物组成恒定、稳定性好、显色条件易于控制；产物对紫外、可见光有较强的吸收能力，即ε大；显色剂与产物的颜色对照性好，即吸收波长有明显的差别，一般要求 Δ ＞60nm。 ?max 第三节 显色反应及显色条件的选择 1、显色剂及其用量 二、显色条件的选择 第三节 显色反应及显色条件的选择 1、显色剂及其用量 1、显色剂及其用量 二、显色条件的选择 显色剂选定了以后，还必须选择显色剂的用量。生成配合物的显色反应可用下式表示 式中： M----待测金属离子， R----配位体显色剂， Βn----配合物累积稳定常数。 1、显色剂及其用量 二、显色条件的选择 显色剂选定了以后，还必须选择显色剂的用量。生成配合物的显色反应可用下式表示 对βn很大的稳定配合物来说，显色剂过量的多少影响不明显； 而对于βn小的不稳定配合物或可形成逐级配合物时，显色剂的用量关系较大，一般就需过量较多或必须严格控制用量。 实际工作中，作 A ~ cR 曲线，寻找适宜 cR 范围。 1、显色剂及其用量 二、显色条件的选择 显色剂用量可通过实验选择，在固定金属离子浓度的情况下，作吸光度随显色剂浓度的变化曲线，选取吸光度恒定时的显色剂用量。 CR CR A CR 二、显色条件的选择 2、 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） 介质的酸度往往是显色反应的一个重要条件。酸度的影响因素很多，主要从显色剂及金属离子两方面考虑。 二、显色条件的选择 2、 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） （1）显色剂的影响 多数显色剂是有机弱酸（或弱碱），介质的酸度直接影响着显色剂的离解程度，从而影响显色反应的完全程度。 HR = R- + H+ 显色剂 二、显色条件的选择 2、 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） （1）显色剂的影响 多数显色剂是有机弱酸（或弱碱），介质的酸度直接影响着显色剂的离解程度，从而影响显色反应的完全程度。 HR = R- + H+ 显色剂 对于多级配合物的显色反应来说，酸度变化可形成具有不同配位比的配合物，产生颜色的变化。 二、显色条件的选择 2、 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） （1）显色剂的影响 对于多级配合物的显色反应来说，酸度变化可形成具有不同配位比的配合物，产生颜色的变化。 如Fe(Ⅲ)与水杨酸的配合物，随介质pH值的不同而变化如下表所示。对于这一类的显色反应，控制反应酸度至关重要。 二、显色条件的选择 2、 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） （2）金属离子的影响 不少金属离子在酸度较低的介质中，会发生水解而形成各种型体的羟基、多核羟基配合物，有的甚至可能析出氢氧化物沉淀，或者由于生成金属离子的氢氧化物而破坏了有色配合物，使溶液的颜色完全褪去。例如在pH比较高时 二、显色条件的选择 2、 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） ?在实际分析工作中，是通过实验来选择显色反应的适宜酸度的。具体做法是固定溶液中待测组分和显色剂的浓度，改变溶液(通常用缓冲溶液控制)的酸度(pH)，分别测定在不