换膜用新型磺化聚芳醚酮的合成和性能表征.pdfVIP

!#$ % 高 等 学 校 化 学 学报 ’$ ( % ) ) ( 年( 月 * * * * * +,-./+01 2345’01 36 +,/’-7- 4’/!-57/8/-7* * * * * * 99: 9 ; 99:: * 燃料电池质子交换膜用新型磺化 聚芳醚酮的合成和性能表征 % ， 9 % ， 9，% 孔令环 ，肖* 敏 ，王* 雷 ，孟跃中 （9= 中山大学理工学院，能源与环境材料研究所，广州9)% ； %= 中国科学院广州化学研究所，广州9)() ；= 中国科学院研究生院，北京 9)))? ） 摘要* 报道了一种新型磺化聚芳醚酮材料的合成方法，通过引入取代基对聚芳醚主链进行保护，用氯磺酸 直接磺化方法在聚芳醚酮高分子侧基上引入磺酸功能基，实现了聚合物磺化结构的可控定位合成，得到了 稳定性较好的磺化聚芳醚酮$ 通过核磁共振（’.5 ）、热重（8@ ）和凝胶渗透色谱（@A+ ）等分析方法对其结构 及性能进行了表征$ 用溶液浇膜法制备了质子交换膜，考察了膜的各种性能，并与商用’BCDE 膜进行了比 较，其导电性、热稳定性和吸水性远优于’BCDE 膜，抗氧化性、抗水解性和机械强度也达到了较高的指标$ 关键词* 质子交换膜；聚芳醚酮；质子电导率；燃料电池 中图分类号* 3(9* * * * 文献标识码* 0* * * * 文章编号* )%9F)?) （%))( ）)(F99: 9F): 质子交换膜燃料电池（A-.6+ ）具有高功率密度、高能量转换效率、低温启动、环境友好等优点， ［9 ; ］ 它将广泛应用于航天、军事、能源和交通等领域 $ 目前，广泛采用的质子交换膜是全氟磺酸膜（如 ［: ］ ’BCDE 膜） ，该膜具有较好的热稳定性、出色的抗电化学氧化性、良好的机械性能和较高的电导 率［ ］，然而，由于其合成路线长、价格昂贵且在高温或湿度较低时电导率明显下降，使其应用受到限 ［( ］ ［ ; 9 ］ 制 $ 因此，新型质子交换膜的开发成为当前研究的热点 $ 目前出现的有部分氟化和非氟质子交 ［9: ］ ［9 ］ ［9( ; 9S ］ ［9? ］ 换膜，如磺化聚芳醚酮 、磺化聚醚砜R 酮 、磺化聚醚醚酮 、磺化聚酰亚胺 等，其中，磺化 聚芳醚酮以其较高的导电性和优良的热稳定性成为很有发展前途的质子交换膜材料$ 当磺酸基位于高 分子链醚键的邻位时，醚键由于磺酸基的邻位诱导作用变得不稳定从而导致高分子链断裂，由其制备 ［9: ］ 的质子交换膜也容易氧化降解 $ 因此希望通过分子设计，实现磺酸基的可控定位引入，合成了新型 结构无氟全芳磺酸型质子交换膜材料，并对其结构和性能进行了表征$ 膜的磺酸基团直接连到侧链苯 环的对位上，远离醚键和主链，使其氧化稳定性大大提高，延长了其使用寿命$ 膜中磺酸基团的比重 较大，亲水性能优越，提高了其质子导电性，且合成工艺简单，原料便宜，具有很好的应用前景$ ! 实验部分 !$ ! 试 剂 二苯甲酮、五氯化磷、% ，(F二甲基苯酚、9，F二（: F氟苯甲酰基苯）、无水