第0章节物理化学-绪论幻灯片.ppt

热力学方法： 以众多质点组成的宏观体系作为研究对象，以三个经典热力学定律为基础，用一系列热力学函数及其变量，描述体系从始态到终态的宏观变化，而不涉及变化的细节。经典热力学方法只适用于平衡体系。 4、物理化学的研究方法 第一定律 第二定律 第三定律 内能(U)和焓(H) ΔU，ΔH ΔrUm，ΔrHm 引出 热Q 功W 引出 熵(S)，亥氏自由能(A)吉氏自由能(G) ΔS，ΔA，ΔG 引出 判据 化学势μ ΔrGm 引 出 计算 化学平 衡原理 化学热力学 + 化学热力学的基本框架: 量子力学方法： 用量子力学的基本方程（E.Schrodinger方程）求解组成体系的微观粒子之间的相互作用及其规律，进而指示物性与结构之间的关系。 4、物理化学的研究方法 统计力学方法： 用概率规律计算出体系内部大量质点微观运动的平均结果，从而解释宏观现象并能计算一些宏观热力学性质。 微观性质 宏观性质 统计力学方法 4、物理化学的研究方法 十九世纪前期建立的道尔顿原子论和阿夫加德罗分子论； 1840年盖斯的热化学定律； 1869年的门捷列夫元素周期律；热力学第一定律和第二定律 ； 1876年吉布斯的多相平衡体系的相律关系； 1884年范特霍夫创立的稀溶液理论 ； 1886年阿累尼乌斯提出了电离学说 ； 这些理论的建立都为物理化学的形成和发展奠定了基础。 5、物理化学的建立与发展 经验科学发展到一定程度必然会上升为具有理论体系的科学。 1887年德国科学家奥斯特瓦尔德W.Ostwald和荷兰科学家范特霍夫（J.H.Van’t HoH）合办《物理化学杂志》创刊，标志着物理化学成为一门独立的学科分支。 5、物理化学的建立与发展 F.W.Ostwald 德国化学家(1853-1932) 1909年Nobel化学奖获得者 J.H.Vant Hoff 荷兰化学家(1852-1911) 1901年Nobel化学奖获得者 S.A.Arrhenius瑞典化学家(1859--1927) 1903年Nobel化学奖获得者 《物理化学杂志》创刊号上，同时摘要发表了瑞典化学家S.A.Arrhenius 的“电离学说”，上述三人都是物理化学的重要奠基人，由于他们对物理化学的卓越贡献和研究工作中的亲密合作关系，被称为“物理化学三剑客”。 物理化学学科的繁荣乃至整个化学的发展，还应该归功于该学科的一位卓越先驱—— J. W.Gibbs 5、物理化学的建立与发展 J. W.Gibbs在热力学、冶金学、矿物学、岩石学、生理学等诸多领域都有着重要发现与巨大建树， 尤其是他将热力学理论、物理化学科研实践与数学完美结合，建立了同时代人难以破译的相平衡理论——“相律”，从而极大地简化了一大批工业生产过程并使之成本下降，例如 :制冷、冶炼、燃烧、能源工程以及合成化学品、陶瓷、玻璃和肥料的大批量生产，从此化学才得以成为世界上规模最大的工业基础。 5、物理化学的建立与发展 科学史学家们认为，吉布斯可称得上最伟大的科学家，可与牛顿和麦克斯韦相提并论。 5、物理化学的建立与发展 1906年以后： （1） Lewis提出逸度和活度概念以及测定方法，化学热力学的全部基础已经具备。 5、物理化学的建立与发展 （2） Laue(劳厄 )和Brag对X射线晶体结构分析的创造性研究，为经典的晶体学向近代结晶化学的发展奠定了基础。 5、物理化学的建立与发展 （3） Arrhnius关于化学反应活化能的概念，以及Bodenstein(博登斯坦)和Nernst关于链反应的概念，化学动力学的发展迅速。 5、物理化学的建立与发展 20世纪20～40年代是结构化学大发展时期，这时的物理化学研究已深入到微观的原子和分子世界，改变了对分子内部结构的复杂性茫然无知的状况。 5、物理化学的建立与发展 第二次世界大战后到60年代期间，物理化学以实验研究手段和测量技术，使物理化学的研究对象超出了基态稳定分子而开始进入各种激发态的研究领域。 5、物理化学的建立与发展 20世纪70年代以来，分子反应动力学、激光化学和表面结构化学代表着物理化学的前沿阵地。研究对象从一般键合分子扩展到准键合分子、原子簇、分子簇和非化学计量化合物。在实验中不但能控制化学反应的温度和压力等条件，进而对反应物分子的内部量子态、能量和空间取向实行控制。 5、物理化学的建立与发展 与此同时，1968年L.nsager因研究不可逆过程热力学理论和1977年I.Prigogine因创立非平衡热力学提出耗散结构理论而分别获得诺贝尔化学奖，这标志着非平衡态热力学研究取得了突破性的进展，化学热力学进入新时代。 5、物理化学的建立与发展 热力