电解质溶液和离子平衡东华大学幻灯片.ppt

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BaSO4(s) + CO32–(aq) = BaCO3(s) + SO42– (aq) 10-7 K 107,可以通过加大CO32–(用饱和Na2CO3溶液),多次转化。 沉淀的转化 欲使 1.0 g BaCO3 沉淀转化为 BaCrO4 沉淀,需要加入多少毫升 0.10 mol·L-1 K2CrO4 溶液? 解:沉淀转化反应为: BaCO3(s) + CrO42-= BaCrO4 (s) + CO32–(aq) 反应的标准平衡常数为: 若加入0.10mol·L-1K2CrO4溶液的体积为V(K2CrO4), 则沉淀转化完全后,溶液中CO32-的浓度为: 例题 溶液中CrO42-的浓度为: 将CO32-和CrO42-的平衡浓度代入沉淀转化反应的标准平衡常数表达式中: 欲使1.0 g BaCO3 沉淀转化为BaCrO4沉淀,加入0.10 mol·L-1 K2CrO4 溶液的体积应不小于 53 mL。 * 07/16/96 * ## 意义:Ki值越大,表明弱电解质解离程度越大。 性质:不受离子或分子浓度的影响,受 温度的影响。 * 07/16/96 * ## 布朗斯特酸碱理论(酸碱质子理论) 酸:反应中任何能给出质子的分子或离子,即质子给予体 碱:反应中任何能接受质子的分子或离子,即质子接受体 酸碱反应是指质子由质子给予体向质子接受体的转移过程 该定义不涉及发生质子转移的环境,故而在气相和任何溶剂中均通用 布朗斯特 Bronsted J N 1879-1947 丹麦物理化学家 酸碱反应的实质 酸越强,其共轭碱越弱;碱越强,其共轭酸越弱 反应总是由相对较强的酸和碱向生成相对较弱的酸和碱的方向进行 对于某些物种而言,是酸是碱取决于参与的具体反应 两个共轭酸碱对之间的质子传递: 难溶电解质的溶解平衡 物质的溶解度具有大小之分,没有绝对的不溶,难溶电解质在水中有一定的溶解,只是它们的饱和溶液的物质的量浓度极小。 溶解: BaSO4(s) → Ba2+(aq) + SO42-(aq) 沉淀: Ba2+(aq) + SO42-(aq) → BaSO4(s) 当溶解和沉淀速度相等时,便达到了沉淀— 溶解动态平衡。溶液中离子浓度不再改变。 溶度积 平衡后: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 溶度积常数 [Ba2+]·[SO42-]=Ksp? Ksp?与温度有关:298K,1.08×10-10;323K,1.98×10-10 变化不大 Ksp?与浓度无关 反映物质的溶解能力 相同类型难溶物质可以用溶度积比较溶解度大小 例题 298.15 K 时,Mg(OH)2 在水中达到沉淀-溶解平衡,溶液中Mg2+和OH-的浓度分别为 1.1?10-4 mol·L-1和2.2?10-4 mol·L-1,计算该温度下Mg(OH)2的标准溶度积常数。 解:Mg(OH)2为1-2型难溶电解质,其标准溶度积常数为: 沉淀完全 定性分析: 溶液中残留离子浓度 ?10-5 (mol·L-1) 定量分析: 溶液中残留离子浓度 ? 10-6 (mol·L-1) 定量分析时,分析天平的精度 0.0001克 分子量按100估计, mol = m/M ? 0.0001/100 = 10-6 溶度积和溶解度 结构不同的难溶物,不能用Ksp? 的大小比较溶解度的大小,要具体计算之后才能回答。 结构相同的难溶物,可直接用Ksp? 比较溶解度的大小。 Ksp? S (mol·kg-1) AgCl 1.8×10-10 1.3×10-5 AgBr 5.0×10-13 7.1×10-7 AgI 9.3×10-17 9.6×10-9 例题 298.15 K 时,AgCl 的溶解度为 1.8×10-3 g·L-1。求该温度下 AgCl 的标准溶度积常数。 解:AgCl 的摩尔质量是143.4 g·mol-1,AgCl饱和溶液的浓度为: AgCl为1-1型难溶电解质,标准溶度积常数为: 例题 已知CaCO3的Ksp? =2.9×10-9,求CaCO3的溶解度S? 解:设溶解度为S CaCO3 Ca2+ + CO32- 平衡浓度: S S ∴S=5.4×10-5 mol·dm-3 溶度积规则 对于沉淀-溶解反应: AxBy xAa+

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