生物化学第六章节幻灯片.pptVIP

从乙酰CoA的穿梭、丙二酸单酰CoA的生成，到脂肪酸链的形成，需要消耗化学能ATP及还原剂NADPH。 整个合成的碳源来自乙酰CoA，尽管CO2参与了合成，但没有被消耗，其作用是乙酰CoA通过羧化将ATP的能量贮存在丙二酸单酰CoA中，从而在缩合反应中通过脱羧放能而使反应向正方向即合成的方向进行，这要比两分子的乙酰CoA进行的缩合反应更易进行。? 2. 脂肪酸从头合成的化学计量 由此可见，由脂肪酸合酶系统形成1分子软脂酸需要消耗1分子乙酰CoA、7分子丙二酸单酰CoA以及14分子还原辅酶Ⅱ，同时释放出7分子CO2。 1.延长发生的部位 内质网 动物体线粒体 植物体叶绿体或前质体 (二) 脂肪酸碳链的延长 2. 延长过程 该过程是以脂酰CoA（不是脂肪酸）作为起点(引物)，通过与从头合成相似的步骤，即缩合→还原→脱水→再还原，逐步在羧基端增加二碳单位。 ? 至于延长的具体方式，在细胞的不同部位都不相同。 线粒体中的延长过程：相当于脂肪酸b-氧化过程的逆转，只是第二次还原反应由还原酶而不是脱氢酶催化，电子载体为NADPH而不是FADH2； 内质网上的延长过程：与从头合成过程相似，只是脂酰基的载体为CoA而不是ACP。 1) 动物体中脂肪酸链的延长 植物的脂肪酸延长系统有两个 —— 叶绿体或前质体中的只负责将软脂酸转变为硬脂酸（18:0），这一过程类似于从头合成途径； 碳链的进一步延长则由内质网上的延长系统完成。 (2)植物体中脂肪酸链的延长 细胞内进行 部位 动 物 植 物 线粒体 叶绿体、前质体 ACP 内质网 电子供体 脂酰基的载体 二碳单位的供体 内质网 NADPH 丙二酸单酰CoA 不 明 确 NADH NADPH CoA 乙酰CoA 丙二酸单酰CoA CoA NADPH 在生物体内存在大量的各种不饱和脂肪酸，如棕榈油酸（16:1D9）、油酸（18:1D9）、亚油酸（18:2D9,12）、亚麻酸（18:3D9,12,15）等，它们都是由饱和脂肪酸经去饱和作用而形成的。 去饱和作用有需氧和厌氧两条途径，前者主要存在于真核生物中，后者存在于厌氧微生物中。 (三) 脂肪酸碳链的去饱和 1. 需氧途径 该途径由去饱和酶系催化，需要O2和NADPH的共同参与。 去饱和酶系由去饱和酶（desaturase）及一系列的电子传递体组成。在该途径中，一分子氧接受来自去饱和酶的两对电子而生成两分子水，其中一对电子是通过电子传递体从NADPH获得，另一对则是从脂酰基获得，结果NADPH被氧化成NADP+，脂酰基被氧化形成双键。（参见下图） 去饱和作用一般首先发生在饱和脂肪酸的9、10位碳原子上，生成单不饱和脂肪酸（如棕榈油酸、油酸）。接下来，对于动物，尤其是哺乳动物，从该双键向脂酸的羧基端继续去饱和形成多不饱和脂肪酸。 而植物则是从该双键向脂酸的甲基端继续去饱和生成如亚油酸、亚麻酸等的多烯脂肪酸。此外，植物也可以不通过这条需氧途径，而是在内质网膜上由单不饱和脂肪酸以磷脂或甘油糖脂的形式继续去饱和的，它也是一个需氧的过程。 1. 需氧途径 由于动物不能合成亚油酸和亚麻酸，但对维持其生长十分重要，所以必须从食物中获得，这些脂肪酸对人类和哺乳动物是必需脂肪酸。但动物能通过去饱和作用和延长脂肪酸碳链的过程将它们转变为二十碳四烯酸。 1. 需氧途径 厌氧途径是厌氧微生物合成单不饱和脂肪酸的方式。 这一过程发生在脂肪酸从头合成的过程中。当FAS系统从头合成到10个碳的羟脂酰-ACP（b-羟癸酰-ACP）时，接下来的脱水作用不是由b-羟脂酰-ACP脱水酶催化发生在a、b位之间，而是由另一专一性的b-羟癸酰-ACP脱水酶催化发生在b、g位之间，生成b、g-烯癸酰-ACP，然后不再进行烯脂酰-ACP的还原反应，而是继续参入二碳单位，进行从头合成的反应过程。这样，就可产生不同长短的单不饱和脂肪酸。 2. 厌氧途径 原料：磷酸甘油、脂酰CoA（3分子） 三. 三酰甘油的生物合成 由脂肪酸的?-氧化及其它代谢所产生的乙酰CoA，在一般的细胞中可进入三羧酸循环进行氧化分解；但在动物的肝脏、肾脏、脑等组织中，尤其在饥饿、禁食、糖尿病等情形下，乙酰CoA还有另一条代谢去路，最终生成乙酰乙酸、 ?-羟丁酸和丙酮，这三种产物统称为酮体（ketone bodies）。 2 酮体代谢 1. 酮体的合成 (1)? 两分子乙酰CoA缩合成乙酰乙酰CoA，反应由硫解酶催化。此外，脂肪酸b-氧化作用的最后一轮也能产生乙酰乙酰CoA。 (2)??又一分子乙酰CoA与乙酰乙酰CoA缩合，生成?-羟-?-甲基戊二酸单酰CoA（HMG-CoA），反应由HMG-CoA合成酶催化。 3-Hydroxy-3methylglutaryl-CoA (HMG-