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中 国 矿 业 大 学《材料改性实验》课程专题论文论文题目： Al-Si 亚共晶合金变质工艺方案和应用现状 姓 名 刘帅 班 级 成型10-3学 号 期 2012-2013学年第一学期 2012年12月Al-Si 亚共晶合金变质工艺方案和应用现状摘要 本文介绍了亚共晶Al-Si 常用的细化剂和变质剂, 分析和概括了现有的一些细化理论, 如“包晶反应”、“颗粒理论”、“晶体增殖理论”、“超形核理论”, 及变质理论,并设计讨论了Sr变质处理工艺制备Al-Si 亚共晶合金。关键词 亚共晶Al-Si合金 细化理论 变质剂 Sr变质处理1前言 自从本世纪70年代初, 美国麻省理工学院Flemings教授等开发出半固态金属成形方法以来, 该方法以其一系列独特的优点与潜在的应用前景在世界范围内迅速发展, 美国、日本及欧洲各国都积极地进行半固态成形的实验研究、工艺过程模拟和工业应用。作为半固态金属成形关键的半固态浆料制备目前应用于工业生产中的有机械搅拌法、电磁搅拌法、诱导熔化激化法和化学细化法等。搅拌方法需要较大的搅拌设备, 难以生产大的成形件,而且与熔融金属液长期接触、运动、搅拌, 部件复杂而易损。诱导熔化激化法耗能较大。化学细化法通过加入化学细化剂细化晶粒并抑制枝晶的生长, 它无需特殊的搅拌系统即可获得半固态合金, 具有巨大的发展潜力。在美国、瑞士等国化学细化法已应用于镁合金生产,但目前有关化学细化法的研究报道较少,国内尚未见有关报道。亚共晶Al-Si 合金是应用最广泛的Al 合金, 在汽车、航空航天工业上用于制造形状复杂的承载零部件。若能实现化学细化法进行半因态Al-Si 合金的生产, 意义十分重大。实现化学细化法制备铝合金半固态浆料,必须在已有的铝合金细化研究成果的基础上进行。2 晶粒细化理论 晶粒细化剂加入到铝-硅合金熔体中, 释放出TiAl3、TiB2、AlB2 或(Al,Ti) B2 等金属间化合物相,并在这些颗粒周围形成富Ti或富B液相层, 这种局域化学成分的不均匀性是细化铝合金的前提。Ti、B等元素细化Al 晶粒的机理有包晶反应理论、颗粒理论和超形核理论等。这些理论在一定程度上解释了Ti、B等元素对Al 晶粒的细化行为。2.1包晶反应理论 科学家Crossley 和Mondolfo 根据二元Al-Ti 相图( 图1)提出来自中间合金的铝化物TiAl3 通过包晶反应使A-Al 成核,即:L+ TiAl3→A-Al 随着时间的延长TiAl3 溶解, 细化效果衰退。Davies等发现TiAl3 和Al 晶面间存在共格生长关系, 铝原子可以在几个TiAl3 晶面上同时外延生长,他们在Al 的晶粒中心找到了TiAl3 粒子。Amberg等公布的冷却曲线也证明成核是在包晶温度附近通过包晶反应实现的。显然,只要熔体中有TiAl3 存在,包晶细化理论就可能成立。但TiAl3 在热力学上的稳定性比较差,包晶反应不可能是Al 细化的主要原因,而是对细化起促进作用。2.2颗粒理论 颗粒理论包括碳化物理论和硼化物理论[。Cibula 发现A-Al 中心往往有TiC粒子, 而TiC在高温下稳定,点阵常数和铝的相近, 有较好的共格关系, 从结晶学观点出发有利于Al 成核,TiC是Al 异质成核的质点, 此为碳化物理论。但Mohan-ty 和Cruzleski发现, TiC粒子在铝液中是不稳定的, 它与Al 反应形成的细小碳化物晶体覆盖其表面,使失去成核能力。关于硼化物理论, 主要研究了TiB2 和(Al, Ti)B2 相的行为。实验已经证明,TiB2 单独不能使Al 成核。如果TiB2 是成核相, 晶粒细化曲线应显示TiB2是比TiAl3 更有效的成核剂, 即成核的温度应低于熔体的熔点,但事实恰恰相反。TiB2 粒子起细化作用的首要条件是熔体Al 中存在大于TiB2 化学数量比2. 22的Ti。AlB2 和TiB2 是等形貌结构, 在结构参数上只有细微的差别( 见表1), 因而它们之间可形成固溶体(Al,Ti)B2。Kiusalaas等对(Al,Ti)B2 相进行了广泛的研究, 提出亚稳硼化物理论,即中间合金在液态保持期间(Al, Ti)B2 朝TiB2 方向过渡, 细化效果随这种过渡而提高, 在达到纯TiB2 时过渡停止或( Al, Ti)B2 相消失。Apelian获得了从Al-5Ti-1B和Al-3Ti-3B中间合金中提取的硼化物晶体( 100) 线X-ray 峰强谱。他们相信基于( Al, Ti) B2 作为形核基底的亚稳硼化物颗粒理论是Al-3Ti-3B和Al-2.5Ti-2. 5B中间合金在亚共晶Al-Si 铸造合金中产生优异细化效果的合理机理。但此结论尚缺进一步的实验验证。2.3 超形核理论Jones在