第五章节大学物理化学幻灯片.pptVIP

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§5.3 温度对标准平衡常数的影响 范特霍夫方程 ?rH?m为定值时范特霍夫方程 ?rH?m为温度的函数时范特霍夫方程的积分式 1. 范特霍夫方程 吉布斯-亥姆霍兹方程 化学反应 可得van’t Hoff 方程 对吸热反应, ,升高温度,K?增加, 对正反应有利。 对放热反应, ,升高温度,K?降低,对正反应不利。 2. ?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 若温度变化范围不大, 可视为常数,定积分 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 2. ?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 例题 ? 2. ?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 2. ?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 3. ?rH?m为温度函数时范特霍夫方程的积分式 若 值与温度有关,则将关系式代入微分式进行积分,并利用表值求出积分常数。 上式代入 得 §5.4 其他因素对理想气体化学平衡的影响 压力对平衡转化率的影响 惰性组分对平衡转化率的影响 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 1. 压力对平衡转化率的影响 增加压力,反应向体积减小的方向进行。 因为 当 时,压力增大, 增大。 当 时,压力增大, 减小。 例如 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 增大压力向左进行 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 增大压力向右进行 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 设平衡时,组分B为nB ,惰性组分为n0 惰性气体不影响平衡常数值,当 不等于零时,加入惰性气体会影响平衡组成。 例如: ,增加惰性气体, 值增加,括号项下降。因为 为定值,则 项应增加,产物的含量会增加。 对于分子数增加的反应,加入水气或氮气,会使反应物转化率提高,使产物的含量增加。 3. 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 增加某一种反应物组分的量,将减小此反应物组分的平衡转化率,但可以增加其他反应物组分的平衡转化率。 当反应物组分之间的摩尔比等于其在反应式中的计量系数之比时,生成物在平衡混合物中占的比例最大。 物理化学电子教案—第五章 第五章 化学平衡 § 5.1 化学反应的等温方程 5.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 5.3 平衡常数与化学方程式的关系 5.4 复相化学平衡 5.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 5.6 标准生成吉布斯自由能 5.8 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 5.9 同时平衡 5.7 用配分函数计算 和平衡常数 5.10 反应的耦合 5.11 近似计算 §5.1 化学反应的等温方程 化学反应亲和势 ?rGm与?的关系,平衡条件 化学反应的等温方程 1. 化学反应亲和势(affinity of chemical reaction) A 恒温恒压,?W’ = 0 时 ?rGm 0 自发 ?rGm = 0 平衡 恒温恒压下 A 0 反应自发 A = 0 反应平衡 A 0 反应非自发,逆向自发 1922年,比利时热力学专家德唐德(De donder)首先引进了化学反应亲和势的概念。他定义化学反应亲和势A为: 2. ?rGm与?的关系,平衡条件 恒温、恒压条件下, 2. ?rGm与?的关系,平衡条件 用 判断,这相当于 图上曲线的斜率,因为是微小变化,反应进度处于0~1 mol之间。 反应自发向右进行,趋向平衡 反应自发向左进行,趋向平衡 反应达到平衡 2. ?rGm与?的关系,平衡条件 2. ?rGm与?的关系,平衡条件 3. 化学反应的等温方程 理想气体恒温下 Jp称为压力商 反应组分 PB 除以Pθ的系数次方的连乘 产物系数为正,故表现出商的形式, 称为压力商,以JP 表示 对一个理想气体化学反应 aA+dD = gG+hH §5.2 理气化学反应的标准平衡常数 标准平衡常数 有纯凝聚态物质参加的理气化学反应 相关化学反应K?之间的关系 K?的测定 平衡组成的计算 其它的平衡常数 1. 标准平衡常数 当系统达到平衡, K?称为热力学平衡常数,它仅是温度的函数,在数值上等于平衡时的压力商,是无量纲的量。因为它与标准摩尔反应吉布斯函数有关,所以又称为标准平衡常数。 1. 标准平衡常数 标准平衡常数: 1. 标准平衡常数

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