第八章节电化学分析导论幻灯片.pptVIP

电分析化学导论 第八章 定义： 根据物质在溶液中的电化学性质来测定物质组成及含量的方法，称为电分析化学法。 一、电分析化学的分类 二、化学电池 什么是化学电池？化学电池的分类？ 如何区分化学电池的正极与阳极，负极与阴极？ 如何表示化学电池？ 如何根据电池符号判断一个化学电池是原电池 还是电解池？ 三、液接电位 什么是液接电位？液接电位产生的原因？消除办法？ 四、电极电位 什么是电极电位？电极电位产生的原因？如何测量电极的电极电位？ 五、极化 什么是电极的极化？极化的分类？ 六、电极的种类 五、极化 电流通过电极与溶液界面时，电极电位偏离平衡电位（即能斯特公式计算的电位）的现象。称为极化。 极化程度的大小可以过电位衡量。 ?=实际电极电位-平衡电位 分类：浓差极化与电化学极化 电分析化学导论 第八章 五、极化 浓差极化—浓度的差异 IIIIII Zn Cu 电路接通前： 电路接通后： 阳极： Cu - 2e = Cu2+ 设此时Cu2+浓度为Cu2+为 五、极化 电化学极化——电极反应速度过慢 IIIIII Zn Cu 电路接通后： 阴极： Zn2+ + 2e = Zn 注意：无论是那种原因引起的极化，其结果都是使阳极电位变得更正，阴极电位变得更负。 六、电极的种类 （一）、按电极组成及反应机理分类。 电分析化学导论 第八章 第一类电极 第二类电极 第三类电极 零类电极 膜电极 六、电极的种类 （一）、根据电极的组成不同分类。 电分析化学导论 第八章 1、第一类电极 由金属与该金属离子溶液组成的电极。 如：Zn ZnSO4(C) M Mn+(xmol/L) 电极反应：M-ne=Mn+ 应用：测定金属离子 六、电极的种类 （一）、根据电极的组成不同分类。 电分析化学导论 第八章 2、第二类电极 由金属与该金属的难溶盐和该难溶盐的阴离子组成的电极。 如： Ag︱AgCl︱Cl- M︱MA(S)︱An- 电极反应：M + An- –ne =MA 应用：测定阴离子 六、电极的种类 （一）、根据电极的组成不同分类。 电分析化学导论 第八章 3、第三类电极 由金属与两种具有相同阴离子的难溶盐（或稳定的配合物）以及含有第二种难溶盐（或配合物）的阳离子组成的电极。 如： Hg︱Hg2C2O4︱CaC2O4︱Ca2+ 六、电极的种类 （一）、根据电极的组成不同分类。 电分析化学导论 第八章 3、第三类电极 如： Hg︱Hg2C2O4︱CaC2O4︱Ca2+ 存在如下平衡： Hg2C2O4≒Hg22++C2O42- Hg22++ 2e- = 2Hg Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 三式相加Hg2C2O4+ Ca2+ + 2e = 2Hg +CaC2O4 六、电极的种类 （一）、根据电极的组成不同分类。 电分析化学导论 第八章 4、零类电极 由惰性金属与含有可溶性的氧化和还原物质的溶液组成的电极，称为零类电极。 如：Pt|Fe3+,Fe2+(c) 电极反应 Fe3+ + e- = Fe2+ 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 与前几类不同，惰性电极不参加电子得失，只转递电子 六、电极的种类 （一）、根据电极的组成不同分类。 电分析化学导论 第八章 5、膜电极 以薄膜为传感器，对溶液中某种离子有选择性响应，这种电极叫薄膜电极，又叫离子选择性电极。（具有敏感膜并能产生膜电位的电极） 比如：玻璃电极 特点（区别以上四种）： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位 2）对特定离子具有响应，选择性好 六、电极的种类 （二）、根据电极的功能分类 1.指示电极 2.工作电极 3.参比电极 4.辅助电极 5.极化电极 6.去极化电极 电分析化学导论 第八章 六、电极的种类 （二）、根据电极的功能分类 1.指示电极 用来指示被测试液中某种离子的活度或浓度的电极。 比如：电位分析中的离子选择性电极 2.工作电极 在测试过程中，有较大电流通过，溶液的主体浓度发生显著变化的电极称为工作电极 例：电解分析所用的Pt电极 电分析化学导论 第八章 六、电极的种类 （二）、根据电极的功能分类 3.参比电极 在测量电极电位时，提供电位标准，电位不随测量体系的组分及浓度变化而变化的电极。 比如：甘汞电极 Hg│Hg2Cl2 │Cl- 电极反应 Hg2Cl2+ 2e= 2 Hg + 2Cl- 电分析化学导论 第八章 25℃时甘汞电极的电极电位（对SHE） 名称 KCl溶液浓度 电极电位E（v） 0.1mol/L甘汞电极 0.1mol/L +0.3337 标准甘汞电极