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图6-20 Kelvin模型 Kelvin模型的运动方程 高分子材料的断裂模式 高聚物材料的品种繁多,它们的应力-应变曲线呈现出复杂情况。按在拉伸过程中屈服点的表现及伸长率大小,大致可以分为五种情况, (1)硬而脆----苯乙烯,有机玻璃和酚醛树脂。它们模量高,抗拉强度相当大,没有屈服点,断裂伸长一般低于2%。 高分子材料的断裂模式 (2)硬而韧----尼龙,聚碳酸脂等。它们模量高,屈服强度和抗拉强度都高,断裂伸长率也较大。这类高聚物在拉伸过程中会产生细颈。 (3)硬而强---硬聚氯乙稀,具有高的杨氏模量,高的抗拉强度,断裂伸长率较小,韧性小。 高分子材料的断裂模式 (4)软而韧---橡胶和增塑聚氯乙稀,模量低,屈服点低或者没有明显的屈服点,只看到曲线上有较大的弯曲部分,断裂延伸率较大,断裂应力较低。 (5)软而弱 ---只有一些柔软的凝胶,很少用作材料来使用。 五种类型的断裂方式 1.硬而脆;2.硬而韧;3.硬而强;4软而韧;5.软而弱 高聚物的理论强度 按模型计算的理论强度与实际强度之间的存在巨大差距。 正常断裂时,首先将发生在未取向部分的氢健或范德华力的破坏,随后应力集中到取向的主链上,尽管共价键的强度比分子间作用力大l0一20倍,但是由于直接承受外力的取向主链数目少,结果被拉断。 高聚物断裂微观过程的三种模型示意图 a一化学键被破坏;b一分子间滑脱;c一范德华力或氢键破坏 影响高聚物强度的因素 高分子本身结构的影响 --- 增加高分子的极性或产生氢键可使强度提高。主链含有芳杂环的高聚物,其强度和模量都比脂肪族主链的高,因此新型的工程塑料大都是主链含芳杂环。 影响高聚物强度的因素 适度的交联对提高强度有利,随着交联度的增加,往往不易发生大的形变,强度增高。例如聚乙烯交联后,拉伸强度可以提高一倍,冲击强度可以提高3—4倍。但是交联过程中往往会使高聚物结晶度下降,取向困难,因而过分的交联并不总是有利的。 影响高聚物强度的因素 分子量低时,拉伸强度和冲击强度都低,随着分子量的增大,拉伸和冲击强度都会提高。当分子量超过一定的数值以后,拉仲强度的变化不大,而冲击强度则继续增大。 超高分子量聚乙烯(M=5×105~4×106)的冲击强度比普通低压聚乙烯提高三倍多,在-40℃时甚至可提高18倍之多。 影响高聚物强度的因素 结晶和取向的影响 ---拉伸强度、弯曲强度和弹性模量随结晶度增加而增加,冲击强度、断裂延伸率等则下降。 在取向方向上的强度随取向程度增加很快,性能主要由取向状况决定。 垂直于取向方向上的强度很小,容易开裂。 影响高聚物强度的因素 温度的影响—应力应变曲线对温度是很敏感的。弹性模量随温度的升高平稳下降。热膨胀导致原子距离加大和使分子间力减小。 应变速率的影响—随着应变速率的增加,高聚物延展性变差(变得更脆),模量增加,屈服应力增加,断裂伸长减小。因此,在拉伸试验中,增加应变速率与降低温度的效应是相似的。 图6-23温度对聚甲基丙烯酸甲酯的应力-应变曲线的影响 影响高聚物强度的因素 应变速率的影响—随着应变速率的增加,高聚物延展性变差(变得更脆),模量增加,屈服应力增加,断裂伸长减小。因此,在拉伸试验中,增加应变速率与降低温度的效应是相似的。 影响高聚物强度的因素 应力集中的影响---当材料存在缺陷时,受力时材料内部的应力平均分布状态将发生变化,使缺陷附近局部范围内的应力急剧地增加,远远越过应力平均值,这种现象称为应力集中。 缺陷成为降低材料强度的致命弱点。 影响高聚物强度的因素 增塑剂---加入对高聚物起了稀释作用,减小了高分子链之间的作用力,因而强度降低。 由于增塑剂使链段运动能力增强,故随着增塑剂含量的增加,材料的冲击强度提高。 影响高聚物强度的因素 填料的影响---填料可分为惰性填料和活性填料。 惰性填料---只起稀释作用,可降低了制品的成本,但强度降低。 活性填料---显著提高强度。 * -- * 直 线性弹性 对拉伸中, 各向同性压缩中, 剪切中, 各向同性理想弹性材料有如下关系 各向同性理想弹性材料有如下关系 E,G,K,v中只有两个是独立的,因此,只需用二个参数描述其力学行为。 高分子材料大多数情况下是各向异性的,如纤维增强材料、薄膜材料。 对各向异性材料,需要21个参数来描述其力学性能,单对称材料需要12个参数,正交各向异性材料需要9个参数。 表6-1 一些高聚物的弹性模量 和泊松比的值 高聚物 ×10-9/Pa ×10-9/Pa ×10-9/Pa 聚乙烯(高结晶) 聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 尼龙66 1.0 3.2 4.15 1.0 0.35 1.2 1.55 0.855 3.3 3.0 4.1 3
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