第六章节立体化学幻灯片.pptVIP

6.12 对映异构在研究反应机理中的应用 （S,S)-体（苏型） （R,R)-体（苏型） （R,S)-体（赤型） （R,S)-体（赤型） 立体专一性 立体选择性 Back 有机化学各章 第一章 绪论 第二章 饱和烃：烷烃和环烷烃 第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 第四章二烯烃 共轭体系 共振论 第五章 芳烃 芳香性 第六章 立体化学 第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应 第八章 有机化合物波普分析 第九章 醇和酚 第十章 醚和环氧化合物 第十一章 醛、酮和醌 第十二章羧酸 第十三章羧酸衍生物 第十四章β-二羰基化合物 第十五章有机含氮化合物 第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物 第十七章杂环化合物 第十八章类脂类 第十九章碳水化合物 第二十章氨基酸、蛋白质和核酸 第六章 立体化学 6.1 手性与对映体 6.2 手性分子的性质——光学活性 6.3 具有一个手性中心的对映异构 6.4 构型和命名方法 6.5 含有多个手性中心的立体异构 6.6手性中心的产生 6.7 手性合成 6.8外消旋体的拆分、旋光纯度 6.9脂环化合物的立体异构 6.10构象对映体和构象非对映体 6.11 不含手性中心的对映异构 6.12对映异构在研究反应机理中的应用 Back 同分异构 构造异构 立体异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 构象异构 构型异构 顺反异构 旋光异构 立体化学是有机化学的一个重要组成部分 各种异构体 Back 6.1 手性与对映体 手性 实物与镜像不重合成为手性，而能重叠的称为非手性分子 在有机化学反应过程中 分子的对称性 分子的对称性因素有四种 ①对称轴 对称轴 ③对称中心 ②对称面 对称面 有对称中心的分子 ④交错对称轴 有四重交错对称轴 对称性分子：凡具有对称面、对称中心或交错对称轴的分子 不对称性分子：没有对称面、对称中心和交错对称轴的分子 实物与镜像不重合的立体异构称为对映异构，其异构体为对映异构体 Back 6.2 手性分子的性质——光学活性 偏振光 6.2.1 旋光性 普通光 Nicol棱镜 偏振光 物质或分子能使偏振光发生旋转 一对对映异构体除了使偏振光旋转方向不同外，其它的物理和化学性质完全相同 能使偏振光的振动方向向右旋转的物质称为右旋物质，用“d ”或“+”表示. 能使偏振光的振动方向向左旋转的物质称为左旋物质，用“l ”或“-”表示. 6.2.2 旋光仪和比旋光度 旋光仪 比旋光度 [?]t?= ? l C 旋光性物质在一定条件(波长?,温度t,溶剂)下,用单位浓度C(1g·ml-1)的溶液或纯物质(单位密度)，在单位长度l(1dm)的盛液管中测得的旋光度。 Back 6.3 具有一个手性中心的对映异构 手性碳原子：碳原子所连的四个原子或原子团互不相同，碳原子没有任何对称性因素，该碳原子称为手性碳原子。 含有一个手性碳原子的分子一定是手性分子，有两种不同构型的分子，它们的旋光度相同，但旋光方向相反，这一对异构体称为对映异构体。 2-溴丁烷对映异构体 乳酸对映异构体 熔点：18℃ 左旋乳酸 [α]15D=-3.820 右旋乳酸 [α]15D=+3.820 对映异构体等量混合的混合物旋光度为零，该混合物称为外消旋体 Back 6.4 构型和命名方法 对映异构体的两种构型，一为左旋体，另一为右旋体，但旋光方向与构型无法相对应。若随意指认会造成混乱。应确定具体的构型。为确定化合物的构型应选择构型标准化合物，甘油醛就是这样的化合物。 6.4.1 构型的表示 6.4.2 构型的确定 Fischer投影式 旋转： 指认 后来，通过酒石酸铷钠构型确定后，证明对甘油醛的构型假定是正确的，即为绝对构型。 为右旋甘油醛的构型 指认 为左旋甘油醛的构型 乳酸构型的确定： (-)-乳酸 (+)-甘油醛 6.4.3 构性的标记 D-L构型标记 以甘油醛的构型为对照标准，右旋甘油醛为D构型，左旋甘油醛为L构型 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 与L-(-)-甘油醛构型相同的为L构型 与D-(+)-甘油醛构型相同的为D构型 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 R-S构型标记 R-S构型标记法是根据手性碳原子所链四个基团的排列顺序来标记的。基团大小为：a b c d 若最小基团在横键上，则顺时针为S构型，而反时针为R构型。 若最小基团在竖键上，则顺时针为R构型，而反时针为S构型，与构型规定标记相同。 R构型 R构型 2号碳为S构型: HO, COOH, CH(OH)CH2CH3 3号碳为S构型: HO, CH(OH)COOH, CH2CH3 手型碳原子构型