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中国皮革资源量世界第一。其中猪皮、羊皮原料资源量居世界第一,牛皮居世界第三;皮革、毛皮制品产量居世界第一。每年轻革产量近5亿平方米,占世界总量的20%以上;鞋类产量近60亿双,占世界鞋类总产量的50%以上;皮衣和皮具综合产量居世界之首;出口居轻工行业第一。占全国商品出口额的5.3%,占轻工全行业出口的20.5%。 我国已发展成为世界皮革工业关注的加工中心和商贸中心,这为我国充分利用丰富的原皮资源、提高制革工艺技术水平、发展制革工业生产、增加出口创汇提供了很好的机遇。但是,制革工业在迅速发展的同时,也带来严重的环境污染和生态破坏。 一、制革污染的来源及排污量估算 1、制革污染的来源 首先是制革工业过程中,大量采用对环境有毒害的化学品。 其次是原料皮的很大一部分由无害蛋白质脂肪变为有害的废弃物和排放物。原料皮上除去的油脂、肉渣、毛和边脚余料等,腐烂变质和化学水解产生的氨基酸、多肽和蛋白质等。 如:硫化碱、工业盐、石灰、红矾、染料及各类酸和高聚物。 根据BLC(英国皮革协会)资料,制革工业中只有20%的原料皮革转变成革,其余的形成废物或副产物。如果把衬里革不算为废物,则转变成革被利用的原皮为31.5%。 制革工业污染严重,其中危害最大的是鞣剂的污染。 鞣剂:具有鞣革性能,可与生皮中胶原结合,使生皮转变成革的制剂。 目前我国制革行业年排放废水7000万吨以上,仅次于造纸业,特别在一些制革企业集中地区,水质污染现象较为严重。 制革中70%-80%污染源(主要是COD、固体悬浮物、硫化物)来自制革准备工段。据统计,我国皮革行业年排放污染物:铬3500吨,硫5000吨,悬浮物12万吨,化学需氧量(COD )15万吨,生物需氧量(BOD)8万吨。这些废水、污泥和固体废物的排放造成了江、河、湖、海甚至地下水的水质污染,使旅游风景区、经济渔业区、自然生态保护区等地的生态破坏,阻碍了当地的经济发展,破坏了居民的生活环境。 二、制革工业的绿色化 制革工业对环境的污染,用末端治理的方法既不经济,也难以奏效. 建立一级废水处理站需投资10500亿元,每年的运转费用为9.8~14.0亿元,这是无法承受的。所以,中国制革工业的发展,必须走清洁生产的道路,在源头堵住污染物的形成。 1、制革化学品 制革工业对环境的污染主要来自生产过程中使用的各种化学品。目前,鞣革化学品的绿色化,主要朝以下几个方面发展:作为鞣革关键材料的铬鞣剂,尽管它的毒性几乎从它开始用于制革时起就被人们所认识(尤其是六价铬被认为是致癌物质),但因其鞣革性能优越,在目前还不能完全被取代或消除。对于用其他无机鞣剂如铁盐、铝盐、锆盐、钛盐等代替铬盐鞣制的研究中,发现它们在单独使用时都有其局限性,因而在生产中未得以实际应用。普遍采用改善铬鞣剂性能的手段提高铬的吸收和固定, 1、制革化学品 * 研究开发鞣性优良而无毒少毒的防腐剂代替目前使用的工业盐防腐; * 研究开发无毒少毒脱毛剂或对皮胶原无损伤的酶制剂代替目前使用的硫化物脱毛剂,以消除硫化物污染; 1、制革化学品 * 研究开发易于生物降解的以天然产物为基础的加脂剂品种; * 研究开发水基涂饰材料,完善这类水基材料的使用性能,解决普遍存在的水乳液不稳定、难储存等问题,消除易挥发有机溶剂的污染;逐步取消甲醛固定剂; * 在部分偶氮染料被禁用后,急须开发一批低污染皮革专用染料; * 研究开发助鞣剂、多功能复鞣剂 。助鞣剂、多功能复鞣剂可促使铬鞣剂在革内渗透、分布均匀,提高铬的吸收和固定,从而可以减少铬鞣剂用量,并大幅度降低废水中的铬含量。 2、研究和实施清洁技术 制革工业清洁生产首先是避免产生废物,其次是最低限度地使用化学品和能源,最大限度地降低制革生产对人类和环境的危害。 3、制革废弃物的回收利用 皮革废弃物占原皮重的65%左右,其中,固体废弃物主要是片、削、修边下来的边脚余料;另外,废液和污泥中含有生皮受酸、碱、酶水解产生的氨基酸和蛋白质,这些废弃物可回收用于提取胶原蛋白营养物、化妆品和食品的添加剂和医用及工业用材料。回收利用是降低或消除环境污染,变废为宝,综合开发利用资源的有效途径,并产生显著经济效益和环境效益。 我国皮革工业的发展将会同发达国家一样,受到越来越严厉的环境保护政策的制约,为了使经济发展与保护环境有机协调,皮革工业也必须主动进行这场全球性的绿色工业革命,走可持续发展之路。制革中的绿色化学与技术的意义在于:通过使用少污染或无污染皮革化学品和清洁生产工艺技术,在生产过程中减少或消除大部分污染源;同时由于高吸收材料和循环工艺的使用,化工辅料的用量减少,废液排出量减少。在此基础上,回收利用制革下脚料
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