2014年高考化学滴定分析法研究报告.ppt

例19-10：计算0.05 mol?L-1 Na2HPO4溶液的pH值。 H3PO4 Ka1 = 10-2.12 Ka2 = 10-7.21 Ka3 = 10-12.32 c ? Ka3 = 10-13.62＜20Kw Kw 项不能略去 c/ Ka2 = 105.01 ＞20 “1” 可略去 pH = 9.69 (5) 弱酸及共轭碱的溶液 HA(ca) 和 A-(cb) 以HA和H2O为零水准 [H+] = [A-]+ [OH-] - cb [A-] = [H+] +cb+[OH-] 以A- 和H2O为零水准[H+] + [HA]– ca= [OH-] [HA] = [OH-] – [H+] + ca 溶液呈酸性：[H+] [OH-] 溶液呈碱性：[OH-] [H+] 弱酸及其共轭碱的分析浓度都比较大时： 最简式 例：10mL0.200 mol?L-1 HAc溶液和5.5mL0.200 mol?L-1 NaOH溶液混合， 求溶液的pH值。pKa = 4.74 HAc 0.200 × 10 × 10-3 = 2.0 × 10-3 mol NaOH 0.200 × 5.5 × 10-3 = 1.1 × 10-3 mol 反应后 生成的Ac- cb = 1.1 × 10-3 /15.5 × 10-3 = 0.071 mol?L-1 剩余的HAc ca = (2.0-1.1) × 10-3 /15.5 × 10-3 = 0.058 mol?L-1 pH = 4.83 (6)混合酸溶液（略） 19.2.3 缓冲溶液（略） 19.2.4 酸碱指示剂 1. 酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂为有机弱酸或有机弱碱，它们的酸式结构和碱式结构具有不同的颜色，当溶液的pH值发生变化时，其结构发生变化，从而显示不同的颜色。 如甲基橙为有机弱碱， 再强酸性溶液中红色，弱酸及碱性溶液中黄色。 酚酞为有机弱酸，在溶液中存在如下平衡： 在酸性溶液中无色，碱性溶液中红色，强碱性溶液中无色 无色离子 红色离子 无色离子 2. 指示剂的变色范围 以弱酸型指示剂HIn为例进行讨论: HIn H+ + In- 溶液的颜色由c (In-) / c (HIn)值决定，而这一比值又与KHIn及c[H+]有关，因为在一定的温度计下KHIn为定值，因此比值只与[H+]有关。 但由于人眼辨别颜色的能力有限，一般说来： pH≤pKHIn－1 酸色 pH≥pKHIn+1 碱色 pH= pKHIn±1，称为指示剂的理论变色范围 p.351表19-4为常用指示剂的变色范围。几个常见的指示剂的变色范围要求记住。 实际上，人眼对各种颜色敏感程度不同，所以，实测变色范围可能和理论变色范围不同。 如甲基橙：pKHIn为3.4，理论变色范围：2.4 ~ 4.4，实测变色范围：3.1(酸式色，红)~4.4(碱式色，黄)。这是由于人眼对红色敏感， 为了缩小指示剂变色范围，常用混合指示剂。 19.2.5 酸碱滴定的滴定曲线及指示剂的选择 滴定曲线是滴定过程中溶液的pH值随滴定剂加入量变化的曲线。 (一) 强碱(酸)滴定强酸(碱) 以0.1000 mol·L-1NaOH滴定20.00 mL同浓度的HCl溶液为例。 (1) 滴定前： [H+]= 0.1000 mol·L-1，pH = 1.00 滴定分数T：所加滴定剂与被滴定组分的物质的量之比 T = 0.00 (2) 滴定开始至化学计量点前： 溶液的pH值决定于剩余HCl的浓度。 当加入NaOH 18.00 mL： pH = 2.28 T = 18.00/20.00 = 0.900 当加入NaOH 19.98 mL： pH = 4.30 T = 19.98/20.00=0.999 (3) 化学计量点： NaOH 和HCl 全部反应生成 NaCl [H+] = 1.00 × 10-7 mol?L-1 pH=7.00 T = 1.000 (4) 化学计量点后： 溶液的pH值决定于过量NaOH的浓度。 当加入NaOH 20.02 mL时 pOH = 4.30 pH = 9.70 T = 20.02/20.00 = 1.001 以pH为纵坐标，加入的NaOH体积或滴定分数为横坐标作图，得滴定曲线。 pH=7 由滴定曲线可见，在化学计量点附近pH升高极快，仅加入0.04mLNaOH（一滴左右），但是pH值却增加了5.4个单位(4.3→9.70)。 滴定突跃范围：化学计量点前后