6卤代烃知识研讨.ppt

第六章 卤代烃 ;1. 卤代烷的分类 一 卤代烷的分类 烷烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代后的化合物。 一卤代烃用R—X表示，结构通式是：CnH2n+1X 按与卤原子相连碳原子的类型：伯、仲、叔卤代烃;2. 卤代烷的命名 1) 卤代烷的习惯命名法： 由烷基的名称加上卤原子的名称而成 2) 卤代烷的系统命名法： ①选主链：以含卤原子的最长碳链作为主链，卤原子为取代基； ②编号：按次序规则编号；即一般卤原子放后面； ③写出名称：将取代基的名称和位次写在主链烷烃名称之前。;室温下，氟甲烷、氯甲烷、溴甲烷、氟乙烷、氯乙烷、氟丙烷是气体，其余为液体。卤代烷在铜丝上燃烧时产生绿色火焰。 沸点高于相应的烷烃. 烃基相同的卤代烃的沸点： 碘代烃?溴代烃?氯代烃?氟代烃， 异构体中，支链越多，沸点越低。 ;4. 卤代烷的化学性质 C-X比C-H键容易异裂而发生各种化学反应： ? 1) 亲核取代反应 卤素常作为卤负离子而被其他基团所置换。;一.?水解：伯卤代烷与稀NaOH水溶液反应，生成醇： ;四 氨解 : 伯卤代烷与氨主要发生反应生成伯胺： ; 叔卤代烷分别与上述试剂NaOH, RONa, NaCN, NH3反应， 主要发生消除反应，消除一分子卤化氢生成烯烃： ;2）消除反应 消除反应：有机分子中脱去一个简单分子的反应。 ;; 4）与金属反应;2、与金属镁的反应;;4）亲核取代反应机理 双分子亲核取代机理（SN2） 在乙醇-水溶液中（80 % 乙醇- 20 %水溶液，体积比）中，溴甲烷与HO-（NaOH或KOH）的反应是SN2机理： ;; 单分子亲核取代机理机（SN1） 在乙醇-水溶液中（80 % 乙醇- 20 %水溶液，体积比）中，叔丁基溴与HO-（NaOH或KOH）的反应是SN1机理： (1) (CH3)3CBr ? [(CH3)3C?+…Br?-] ? (CH3)3C+ + Br- (慢) (2) (CH3)3C+ + OH- ? [(CH3)3C?+…OH?-] ? (CH3)3C-OH （快） ;SN1和SN2的立体化学 SN2的立体化学 构型反转：;; 影响亲核取代反应机理的因素 烷基结构的影响 一、 对SN2历程的影响 空间位阻大，对反应不利，因为过渡态时的立体障碍加大， 活化能增大，反应速率降低。反应活性： CH3Br ? CH3CH2Br ? (CH3)2CHBr ? (CH3)3CBr 卤甲烷 ? 伯卤代烷 ? 仲卤代烷 ? 叔卤代烷 ;二、 对SN1历程的影响 ?-碳上分枝增加，反应更容易进行： (CH3)3CBr ? (CH3)2CHBr ? CH3CH2Br ? CH3Br 叔卤代烷 ? 仲卤代烷 ? 伯卤代烷 ? 卤甲烷 原因：与碳正离子的稳定性相一致； 形成碳正离子后立体障碍减小。 ;离去基团的影响 反应活性：RI ? RBr ? RCl 磺酸基是更易离去的基团，RO-，OH-等不易离去，在酸性条件下离去。这时已是质子化的醇ROH2+，它比ROH容易发生SN反应。 试剂的亲核性能 当反应按SN1进行时，反应速率与亲核试剂无关。 当反应按SN2进行时，亲核试剂的亲核能力强，有利于SN2反应。 （1）亲核原子相同，碱性越强，其亲核性越强： C2H5O- ? HO- ? C6H5O- ? CH3COO- H2O 　 （2）同族中，原子序数越大，其亲核性越强： ;溶剂的影响 极性溶剂有利于SN1历程，非极性溶剂有利于SN2历程。 如苄基氯的水解，在水中按SN1历程进行， 在丙酮中按SN2历程进行。 ;5） 消除反应的机理： 双分子消除反应（E2）双分子历程，反式消除。 ;;单分子消除反应，会发生碳正离子重排，如：; 消除反应的取向：; 影响消除反应的因素：;; 溶剂极性和反应温度的影响 极性大有利于取代，极性小有利消除。 反应温度的影响 消除活化能大，升温有利消除反应。 消除反应的方向：生成取代多的烯烃，稳定。;5. 卤代烃的制法;烯烃α-氢或苄基氢被卤原子取代 ;常用试剂为氢卤酸、卤化磷或亚硫酰氯;5) 偕（连）二卤代烃部分脱卤化氢;1. 卤代烯烃和卤代芳烃的分类;2. 双键和苯环位置对卤原子活泼性的影响 ;二、烯丙基型和苄基型卤原子的活性;3. 乙烯型和苯基型卤代烃的化学性质 ;三、烃基的反应;4.烯丙型和苄基型卤代烃的化学性质 ;第三节 氟代烃