S-06卤代烃培训资料.pptVIP

SN1与SN2反应的特点 SN1 SN2 步骤 反应分二步完成 反应一步完成 速度v V仅与RX浓度有关，而与Nu无关 V与双分子有关 立体化学特征 外消旋化 构型转化 重排情况 有重排产物 无 注意： 凡是有碳正离子产生的反应，如SN1反应，就有可能出现重排产物（因为碳正离子的稳定性）。 六、影响亲核取代反应的因素 在亲核取代反应中，SN1与SN2相互竞争，谁占优势？影响有较多因素，如：烃基的结构、离去基团、亲核试剂、溶剂的极性等等。 1. 烃基结构的影响 SN1反应速度： 烯丙型RX＞ 3°RX＞ 2°RX＞ 1°RX＞ CH3Br 主要与碳正离子稳定性有关 (CH2＝CH－CH2－Xor: C6H5－CH2－X) a.碳正离子的稳定性： SN2反应速度： CH3Br＞ 1°RX ＞ 2°RX＞ 3°RX 主要与空间 位阻有关 b.空间效应： 中心C原子：sp3 sp2 降低了取代基间的拥挤程度。 反应的过渡态： CH3 CH3 CH3 Nu: Nu: 随着中心C原子上的CH3个数的增多，过渡态的拥挤程度增大，反应的活化能增高，反应速率降低。 β–C原子上的氢被取代时，同样由于取代基的空间位阻效应，SN2反应活性降低。 新戊基溴SN2反应相对速率为4.2×10-6。 第六章 卤代烃 [目的要求]： 1. 掌握卤代烃的命名, 了解卤代烃的分类。 2. 掌握卤代烃的性质和制备； 3. 理解亲核取代反应历程； 4. 了解一些重要的卤代烃的用途。 R-H R-X 看成是烃分子中的氢原子H被卤素原子X取代的产物 卤代烃是一类重要的化合物，性质比烃活泼，引入卤原子往往是改造分子性能的第一步加工。在有机合成中起桥梁的作用。自然界极少含有卤素的卤代衍生物，绝大多数是人工合成。 一、分类与异构 1、分类 （1）根据卤代烃中烃基的结构不同可分 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 （2）根据卤原子数目可分 一卤代烃：CH3X C6H5X 多卤代烃：CHX3 C6H6X6 （3）根据和卤原子相连的C原子可分为 伯（或1°）卤代烃 RCH2X 仲（或2°）卤代烃 R2CHX 叔（或3°）卤代烃 R3CX 2、异构 碳链异构 （P97页） 卤原子位置异构 丙烷 一氯丙烷 丁烷 一氯丁烷 异构体数目 1 2 2 4 二、命名 1、普通命名法 用于结构简单的命名 2、系统命名法 选择连有卤素的最长碳链做主链,将卤素看成是取代基,编号由距取代基最近的一端开始,取代基按次序规则排列。若含有不饱和键，编号则由距不饱和键最近的一端开始。 3-甲基-2-氯-4-溴己烷 4-溴-2-戊烯 CH2=CH-C≡C-CH2Br 5-溴-1-戊烯-3-炔 2-溴甲苯 或 邻溴甲苯 书写顺序：英文------按字母顺序 中文------按次序规则，由小到大。 3、俗名 有些卤代烃采用俗名如：（有毒或可能致癌） CHCl3 氯仿（三氯甲烷） CHI3 碘仿（三碘甲烷） CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） C6H6Cl6 六六六 天然有机卤化物主要存在于一些海洋生物中，如海藻等，有些具有抗菌、抗真菌、抗肿瘤等活性。 四、化学性质 三、物理性质(自看) 极性：C-Cl ＞ C-Br ＞ C-I(由C-X电负性之差决 定) 极化度：C-I ＞ C-Br ＞ C-Cl (由X的体积即变形性决定) 对化学反应活性起决定作用的是极化度 由于C-X键一般比C-H键键能小，所以更容易异裂发生化学反应。 卤原子的电负性大于碳，碳-卤键间的共应用电子对偏向于卤原子，使碳原子带部分正电荷，容易接受亲核试剂的进攻。 1. 亲核取代反应 L 为离去基团，可以是卤素负离子或其他基团。 Nu 为亲核试剂，即富有电子的试剂，通常带负电荷或孤对电子。 由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。 - - 消除反应——消去一个小分子形成烯烃，如：H2O、HX、NH3等 2．消除反应——脱卤化氢 消除反应的速度3°