第八章卤代烃教学教材.pptVIP

第八章 卤代烃; 卤代烃指烃分子中的H原子被卤素原子（F、Cl、Br、I）取代后生成的化合物。 卤代烃在日常生活中随处可见。例如： 干洗剂 ClCH2CH2Cl 二氯乙烷 制冷剂 CHClF2 二氟一氯甲烷（氟利昂） 灭火剂 CCl4 四氯化碳 麻醉剂 CF3CHBrCl 三氟一氯一溴乙烷 ;一、卤代烃的分类、命名、同分异构;卤原子的数目;③按分子中卤原子所连烃基类型;饱和卤代烃：;不饱和卤代烃：;④按卤素所连C类型 ;2 卤代烷的系统命名法;4–异丙基–2–氟–4–氯–3–溴庚烷; （Z）-3,5-二甲基-4-乙基-1-氯-3-己烯 ;三、卤代烃的同分异构现象;二、卤代烃的结构及性质;二、物理性质 ; 沸??点：高于相同碳数的烷烃，且RI RBr RCl。卤原子相同的卤代烃的沸点随碳原子数目的增多和卤素原子序数的增加而升高，同分异构体中，支链分子的沸点较直链为低，支链越多，沸点越低。 燃烧性能：多卤代烃难燃，离火自熄。如聚氯乙烯即具有自熄性。卤代烃在铜丝上灼烧时，生成绿色火焰，这是含卤有机物的初步鉴别方法。 ; 三 卤代烃的化学性质 ; 1、亲核取代反应 亲核试剂： 带负电荷的离子或具有未共用电子对的亲核试剂，像OH-、CN-、R-、H2O、NH3等，它们都具有较大的电子云密度，在反应中向卤代烷带正电荷的碳进攻，并向碳提供一对电子，与碳形成新的s键，卤原子则以负离子的形式离去。; 这种由亲核试剂进攻而引起的取代反应叫亲核取代反应，用SN表示（S代表取代Substitution，N代表亲核Nucleophilic）。; 取代反应 ; 1.水解; 2.醇解; 3.氰解;4.氨解;伯卤代烷需加热;2、消除反应 ; 消除反应的方向： 消除反应的主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃，这个经验叫做扎依采夫（saytzeff）规则。; 伯卤代烷和仲卤代烷脱HX时,主要从含氢较少的β -碳原子上脱去氢原子,这一经验称为扎依采夫规则. ; 一般规律是：伯卤烷、稀碱、强极性溶剂及较低温度有利于取代反应；叔卤烷、浓的强碱、弱极性溶剂及高温有利于消除反应。; 三、与金属反应 ;与金属镁的反应 ; 格氏试剂能与许多含活泼氢的物质作用如烃、醇、醛、酮、羧酸等物质;三 卤代烯烃和卤代芳烃 ;乙烯型不活泼的原因; 消除反应;② 烯丙型卤代烃中易生成了稳定的烯丙基正离子。 ; 烯丙型、苄基型活泼的原因;与AgNO3—醇溶液反应 ;室温下，烯丙基氯就可以与硝酸银的醇溶液反应，生成氯化银沉淀; 卤代烯烃;综合考虑，卤代烃的化学活性为： 对烃基结构 CH2=CHCH2-X R2CH-X CH2=CH-X 3°R-X 2°R-X 1°R-X 对卤素性质 R-I R-Br R-Cl;2.卤代芳烃;苄基型卤代物;苯基型卤代烃也发生芳环上亲电取代反应：;; 当苯环上在卤原子的邻、对位上连有 强吸电基团时，亲核取代反应变得容易。;四、卤代烃的制法及重要的卤代烃; 在烷烃卤代反应中，溴代的选择性比氯代高，以适当烷烃为原料可以得到一种主要的溴代物。 ;2、不饱和烃的卤代加成;3、由醇制备;4、卤素交换反应;二、重要的卤代烃;作用;2、氯乙烷;作用;3、二氯甲烷;二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点，大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯，其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂，气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。 二氯甲烷为无色液体，在制药工业中做反应介质，用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等； 二氯甲烷还是用来制作脱咖啡因咖啡的物质。咖啡先通过蒸煮，使咖啡因溶解出来并漂浮在表面，然后使用二氯甲烷来去掉咖啡因。;4. 氯仿;作用;5、二氯乙烷;作用;6. 四氯化碳;广泛用作溶剂、灭火剂、有机物的氯化剂、香料的浸出剂、纤维的脱脂剂、粮食的蒸煮剂、药物的萃取剂、有机溶剂、织物的干洗剂，但是由于毒性的关系现在甚少使用并被限制生产 ，很多用途也被二氯甲烷等所替代。也可用来合成氟里昂、尼龙7、尼龙9的单体；还可制三氯甲烷和药物；金属切削中用作润滑剂。