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第6章 化学平衡常数 主讲：燕 翔（讲师） 单位：科学教育系 化学平衡有以下几个鲜明的特点 恒温封闭系统、具有可逆性------化学平衡的前提； 正向反应速率等于逆向反应速率-------化学平衡的条件； 客观上，系统的组成不再随时间而变-------化学平衡的标志； 平衡是自发的； 化学平衡是动态平衡； 平衡组成与达到平衡的途径无关； 化学平衡是有条件的； Kq 是无量纲的量； Kq 是温度的函数，与浓度、分压无关； 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应； pθ是标态压力，p是各气体的分压(p248)； Cθ是标态浓度，C是溶液中各物质浓度； 纯物质不写在平衡常数表达式中！稀的水溶液反应， [H2O] 不写在平衡常数表达式中。 标准平衡常数数值很大，是否预示达到平衡的所需的时间很短？ 浓度对化学平衡的影响 反应商J=K ， △rGm =0，反应达到平衡态。 增加反应物的浓度，将使JK ，则 △rGm 0，即原有平衡将被破坏，平衡将自发正向移动，直到使J=K ，反应建立了新的平衡为止。 如果增加生成物的浓度或减小反应物的浓度，J K ， △rGm 0，平衡将逆反应方向移动，直至建立新的平衡为止. 浓度对化学平衡的影响 在其它条件不变的情况下，增加反应物的浓度或减少生成物的浓度，化学平衡向着正反应方向移动；增加生成物的浓度或减少反应物的浓度，化学平衡向着逆反应的方向移动。 在可逆反应中，为了尽可能利用某一反应物，经常用过量的另一种物质和它作用,或不断将生成物从反应体系中分离出来，则平衡将不断向生成产物的方向移动。　　 6.4 压力对化学平衡的影响 如果对一个已达平衡的气体化学反应，增加系统的总压或减小总压，对化学平衡的影响将分两种情况： ①当a+b=y+z，即反应物气体分子总数与生成物质的气体分子总数相等时，增加总压与降低总压都不会改变J值，仍然有J=K ，平衡不发生移动； 对于气体分子数减小的反应 ，即Σ?B 0， x Σ?B 1， J Kp，平衡向正向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数增加的反应， 即Σ?B 0，x Σ?B 1，J Kp，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 保持温度、体积不变，增大反应物的分压或减小生成物的分压，使J减小，导致J Kθ，平衡向正向移动.反之，减小反应物的分压或增大生成物的分压，使J增大，导致J Kθ，平衡向逆向移动.这与浓度对化学平衡的影响完全相同。 6.4 压力对化学平衡的影响 1.部分组分的分压的变化 !压力对固相或液相的平衡没有影响 2.体系的总压的变化 在一定温度下，对于有气体参与的化学反应： aA (g) + bB(g) yY(g) + zZ(g) P=cRT ②如果反应物气体分子总数与生成物气体分子总数不等，a+b≠d+e，改变总压将改变j值，使j ≠ K ，平衡将发生移动。 N2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g) J Kp，平衡向正向移动，即向气体分子数减小的方向移动. 思考：当压力减少时，平衡将向哪个方向移动？ 增加总压力时： 增加总压力，平衡将向气体分子总数减少的方向移动。 结论： 减小总压力，平衡将向气体分子总数增加的方向移动。 * * 教学要求 了解化学反应的可逆性，掌握化学平衡和平衡常数的概念。 掌握标准平衡常数和吉布斯能变；熟悉多重平衡。 掌握浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响；了解从热力学和动力学等方面来选择合理的生产条件。 化学平衡状态：化学平衡，勒沙特列原理。 平衡常数：标准平衡常数，实验平衡常数，偶联反应平衡常数。 浓度对化学平衡的影响。 压力对化学平衡的影响。 温度对化学平衡的影响。 教学内容 1.了解化学平衡的概念，理解平衡常数的意义； 2.掌握有关化学平衡的计算； 3.熟悉有关化学平衡移动原理。 考核要求 1.标准平衡常数和经验平衡常数的表达式。 2.有关化学平衡的计算。 3.化学平衡移动原理。 考核内容 6.1 化学平衡状态 ⑴能量转化和反应的方向性 化学热力学研究的重要问题 ⑵反应的转化率（限度）：化学平衡问题 6.1.1 化学平衡状态 化学反应的可逆性 化学反应有可逆反应与不可逆反应之分，但大多数化学反应都是可逆的。 例如： 在密闭容器中，可逆反应不能进行到底。 个别反应几乎能进行到底（即不可逆反应）。 例如： 2KClO3 (s) 2KCl (s) +3O2(g) MnO2 什么是平衡状态？ 自发反应具有明显的方向性，总是单项地趋向平衡状态。 当可逆反应进行到V正=V逆时