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第6章 化学平衡常数 主讲:燕 翔(讲师) 单位:科学教育系 化学平衡有以下几个鲜明的特点 恒温封闭系统、具有可逆性------化学平衡的前提; 正向反应速率等于逆向反应速率-------化学平衡的条件; 客观上,系统的组成不再随时间而变-------化学平衡的标志; 平衡是自发的; 化学平衡是动态平衡; 平衡组成与达到平衡的途径无关; 化学平衡是有条件的; Kq 是无量纲的量; Kq 是温度的函数,与浓度、分压无关; 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应; pθ是标态压力,p是各气体的分压(p248); Cθ是标态浓度,C是溶液中各物质浓度; 纯物质不写在平衡常数表达式中!稀的水溶液反应, [H2O] 不写在平衡常数表达式中。 标准平衡常数数值很大,是否预示达到平衡的所需的时间很短? 浓度对化学平衡的影响 反应商J=K , △rGm =0,反应达到平衡态。 增加反应物的浓度,将使JK ,则 △rGm 0,即原有平衡将被破坏,平衡将自发正向移动,直到使J=K ,反应建立了新的平衡为止。 如果增加生成物的浓度或减小反应物的浓度,J K , △rGm 0,平衡将逆反应方向移动,直至建立新的平衡为止. 浓度对化学平衡的影响 在其它条件不变的情况下,增加反应物的浓度或减少生成物的浓度,化学平衡向着正反应方向移动;增加生成物的浓度或减少反应物的浓度,化学平衡向着逆反应的方向移动。 在可逆反应中,为了尽可能利用某一反应物,经常用过量的另一种物质和它作用,或不断将生成物从反应体系中分离出来,则平衡将不断向生成产物的方向移动。   6.4 压力对化学平衡的影响 如果对一个已达平衡的气体化学反应,增加系统的总压或减小总压,对化学平衡的影响将分两种情况: ①当a+b=y+z,即反应物气体分子总数与生成物质的气体分子总数相等时,增加总压与降低总压都不会改变J值,仍然有J=K ,平衡不发生移动; 对于气体分子数减小的反应 ,即Σ?B 0, x Σ?B 1, J Kp,平衡向正向移动,即向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数增加的反应, 即Σ?B 0,x Σ?B 1,J Kp,平衡向逆向移动,即向气体分子数减小的方向移动。 保持温度、体积不变,增大反应物的分压或减小生成物的分压,使J减小,导致J Kθ,平衡向正向移动.反之,减小反应物的分压或增大生成物的分压,使J增大,导致J Kθ,平衡向逆向移动.这与浓度对化学平衡的影响完全相同。 6.4 压力对化学平衡的影响 1.部分组分的分压的变化 !压力对固相或液相的平衡没有影响 2.体系的总压的变化 在一定温度下,对于有气体参与的化学反应: aA (g) + bB(g) yY(g) + zZ(g) P=cRT ②如果反应物气体分子总数与生成物气体分子总数不等,a+b≠d+e,改变总压将改变j值,使j ≠ K ,平衡将发生移动。 N2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g) J Kp,平衡向正向移动,即向气体分子数减小的方向移动. 思考:当压力减少时,平衡将向哪个方向移动? 增加总压力时: 增加总压力,平衡将向气体分子总数减少的方向移动。 结论: 减小总压力,平衡将向气体分子总数增加的方向移动。 * * 教学要求 了解化学反应的可逆性,掌握化学平衡和平衡常数的概念。 掌握标准平衡常数和吉布斯能变;熟悉多重平衡。 掌握浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响;了解从热力学和动力学等方面来选择合理的生产条件。 化学平衡状态:化学平衡,勒沙特列原理。 平衡常数:标准平衡常数,实验平衡常数,偶联反应平衡常数。 浓度对化学平衡的影响。 压力对化学平衡的影响。 温度对化学平衡的影响。 教学内容 1.了解化学平衡的概念,理解平衡常数的意义; 2.掌握有关化学平衡的计算; 3.熟悉有关化学平衡移动原理。 考核要求 1.标准平衡常数和经验平衡常数的表达式。 2.有关化学平衡的计算。 3.化学平衡移动原理。 考核内容 6.1 化学平衡状态 ⑴能量转化和反应的方向性 化学热力学研究的重要问题 ⑵反应的转化率(限度):化学平衡问题 6.1.1 化学平衡状态 化学反应的可逆性 化学反应有可逆反应与不可逆反应之分,但大多数化学反应都是可逆的。 例如: 在密闭容器中,可逆反应不能进行到底。 个别反应几乎能进行到底(即不可逆反应)。 例如: 2KClO3 (s) 2KCl (s) +3O2(g) MnO2 什么是平衡状态? 自发反应具有明显的方向性,总是单项地趋向平衡状态。 当可逆反应进行到V正=V逆时

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