第七章新能源材料陈鹏.docVIP

第七章 新能源材料 7.1 绪论 材料和能源一样，是支撑当今人类文明和保障社会发展的最重要的物质基础。20世纪80年代以来，随着世界经济的快速发展和全球人口的不断增长，世界能源消耗也大幅提升，石油、天然气和煤炭等主要化石燃料以及不能毛竹世界经济发展的长期需求，而且随着全球环境状况的日益恶化，产生大量有害气体和废弃物的传统能源工业已经越来越难以满足人类社会的发展要求。面对严峻的能源状况，我国为适应经济增长和社会可持续发展战略，大力发展各种新型能源及能源材料。众多有识之士一致认为，解决能源危机的关键是能源材料尤其是新能源材料的突破。材料科学与工程研究的范围涉及金属、陶瓷、高分子材料（比如塑料）、半导体以及复合材料。通过各种物理和化学的方法来改变材料的特性或行为使它变得更有用，这就是材料科学的核心。21世纪中，新技术的发展将继续改变我们的生活，材料科学将在其中发挥重要作用，更多具有特殊性能的才来哦将被研究出并被应用与我们的生活中。材料应用的发展是人类发展的里程碑，人类所有的文明进程都是以他们使用的材料来分类的。石器时代、铜器时代、铁器时代等。这其中的有些时代持续了几个世纪，不过现在无论是主要材料的种类还是性能都发展的越来越快。21世纪是新能源发挥巨大作用的年代，显然新能源材料及相关技术也将发挥巨大作用。 能源材料是材料的一个重要组成部分，有的学者将能源材料划分为新能源技术材料、能量转换与储能材料和节能材料等。在该分类中，新能源技术材料是核能、太阳能、氢能、风能、地热能和海洋潮汐能等新能源技术所使用的材料；能量转换与储能材料是各种能量转换与储能装置所使用的材料，是发展研制各种新型、搞笑能量转换与储能装置的关键，包括锂离子电池材料、镍氢电池材料、燃料电池材料、超级电容器材料和热电转换材料；节能材料是能够提高能源利用效率的各种新型节能技术所使用的材料，包括超导材料、建筑节能材料等能够提高传统工业能源利用效率的各种新型材料。综述国内外的一些文献观点，结合最近的研究工作，我们认为该分类中新能源材料的涵义已经不能覆盖现在的技术发展。众所周知，现在新能源的概念已经发展到囊括太阳能、生物质能、核能、风能、地热、海洋能等一次能源以及二次电源中的氢能等。甚至有的学者将新能源的涵义扩充导包含太阳能、风能能、地热能、潮汐能、波浪能、温差能、海流能、盐差能等方面上。新能源是传统能源的有益补充，大力发展新能源，调整能源结构是我们当前和未来的必然选择。因此，我们认为新能源材料是指实现新能源的转化和利用以及发展新能源技术中所要用到的关键材料，它是发展新能源的核心和基础。从材料学本身和能源发展的观点看，能储存和有效利用现有传统能源的代表的镍氢电池材料、嵌锂碳负极和正极为代表的锂离子电池材料、燃料电池材料、Si半导体材料为代表的太阳能电池材料以及铀、氘、氚为代表的当前的研究热点和技术前沿包括高能储氢材料、聚合物电池材料、中温固体氧化物燃料电池电解制材料、多晶包膜太阳能电池材料等。 7.2 锂离子电池材料 锂离子电池及其关键材料的研究是新能源材料技术方面突破点最多的领域，在产业化工作方面也做得最好。锂离子电池具有电压高、能量密度大、循环性能好、自放电小、无记忆效应等突出优点。在这个领域的主要研究热点是开发研究适用于高性能锂离子电池的新材料、新设计和新技术。在锂离子电池正极材料方面，研究最多的是具有型层状结构的、和尖晶石结构的及它们的掺杂化合物。锂离子电池负极材料方面，商用锂离子电池负极碳材料以中间相碳微球（MCMB）和石墨材料为代表。 7.2.1 正极材料 20世纪70年代诞生了锂原电池，而锂原电池的优点促进锂嵌入化合物的研究。经过近三十年的广泛研究，多种锂嵌入化合物可以作为锂二次电池的正极材料。作为理想的正极材料，锂嵌入化合物应具有以下性能：a.金属离子在钱入化合物中应有较高的氧化还原电位，从而是电池的输出电压高；b.嵌入的化合物应能允许大量的锂能惊醒可逆嵌入和脱嵌，以得到高容量高，即x值尽可能大；c.在整个可能嵌入/脱嵌过程中，锂的嵌入和脱嵌应可逆且主体结构没有或很少发生，且氧化还原电位随x的变化应少，这样电池的电压不会发生显著变化；d.钱入化合物应有较好的电子导电率（）和离子导电率（），这样可减少极化，能打电流充放电；e.嵌入化合物在真格电压范围内化学稳定性好、不与电解质等发生反应；f.从实用角度而言，嵌入化合物应该便宜，对环境无污染、质量轻等。 7.2.1.1正极材料的选择 正极氧化还原电对一般选用过度金属，一方面过渡金属存在混合价态，电子导电性比较理想，另一方面不易发生歧化反应。对于给定的负极而言，由于在氧化物中阳离子价态比在硫化物中更高，以过渡金属的氧化物为正极，得到的电池开路电压（VOC）比以硫化物为正极的要高些。以在水溶液电