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第八章 胶体化学-new
曲线积分与曲面积分 第八章 胶体化学 §8.1 胶体性质和结构 3 胶粒的结构 4 胶粒的形状 5 溶胶的制备与净化 § 8.2 溶胶的动力学性质 § 8.3 溶胶的光学性质 § 8.4 溶胶的电学性质 § 8.5 溶胶稳定性的DLVO理论与聚沉 § 8.6 大分子溶液的渗透压 唐南平衡 ③ I ∝V粒 即粒子体积愈大, 散射愈显著. 只能在胶粒范围内达最大, 否则变为反射. ④ 散射光强度与溶胶浓度、胶粒半径的关系 对同一光源, 同一溶胶有 若分散相粒子密度ρ, 浓度c (kg·dm-3), 则 , 再假定粒子为球形 , 代入上式得: 即在瑞利公式范围之内 (r ≤47nm), 若两份浓度相同的溶液: 若粒子大小相同, 浓度不同时: 乳光计原理 ⑤分散体系光的散射能力也可以用浊度(散射光强度)表示。 浊度定义: It—透射光强度 I0—入射光强度 l —样品池的长度 表示在光源、波长、粒子大小相同时, 通过不同分散体系, 其透射光的强度不同. 当 , 就是浊度的物理意义. 就是利用普通显微镜观察丁铎尔效应. 即用足够强的入射光从侧面照射溶胶, 然后在黑暗的背景下进行观察, 由于散射作用, 看到胶粒闪闪发光的光点, 可以清楚地看到布朗运动. 2. 超显微镜原理及粒子大小的测定 超显微镜原理: 但超显微镜只能观察其布朗运动及其发光点, 不能看到粒子的本身, 这种光点通常要比粒子本身大许多倍. 粒子大小的测定 即 1. 电动现象 在电场作用下, 分散相与分散介质分别向不同极部作定向运动. 相反, 在外力场作用下, 分散相与分散介质作相对运动会产生电位差. 电动现象包括下面四种形式: 电泳、电渗、流动电势、沉降电势。 (1) 电泳 在电场作用下, 胶体粒子相对于介质向某一电极定向移动称为电泳。实验装置如图(a). 影响电泳的因素有: 粒子的大小、形状, 胶粒所带电荷量, 外加电势梯度, 介质粘度、离子强度及pH值等因素有关。 如果胶粒带正电, 它就向负极移动;带负电, 它就向正极移动. 此外有: 提塞留斯电泳仪. 纸上电泳(用于生物溶胶). (2) 电渗 与电泳相反, 在电场作用下, 使胶粒不动, 分散介质在电场中定向移动称为电渗。 电动现象是胶粒带电的最 好证明。若在溶胶中加入电解 质, 会有显著的影响, 且随浓度 增加, 电泳速度会降低, 有时会改变胶粒带电符号. 实验装置如图(b).将溶胶充满在多孔性物质或凝胶中, 使胶粒吸附固定. 介质在外电场中定向移动. (3) 流动电势 与电渗相反, 液体流过毛细管或多孔性物质, 在两端产生的电势称为流动电势. 在重力场作用下, 分散相在介质中迅速沉降, 在液体上下层间产生沉降电势. (4) 沉降电势 毛细管表面是带电的, 如果外力迫使液体流动,由于扩散层的移动, 与固体表面产生电势差. 如储油罐中悬浮水滴的沉降会产生沉降电势. 流动电势和沉降电势的积累会达到危险的程度,必须加以消除. 2. 胶粒带电的原因 (1) 胶核表面的选择吸附 如:Fe(OH)3溶胶 部分Fe(OH)3与HCl作用 Fe(OH)3选择吸附 FeO+ 而荷正电. 法扬斯法则: 与胶核具有相同元素的离子优先被吸附。 (2) 表面分子的离解 如: 粘土(xSiO2· yH2O)粒子表面分子离解生成硅胶, 随溶液pH的变化可带负电或正电: 离子留在胶核表面上而荷负电。 分散相粒子表面的分子可离解, 电离后的一种离子留在表面, 一种离子进入介质. 离子留在胶核表面上而荷正电。 (3) 晶格离子的交换 粘土由铝氧八面体和硅氧四面体的晶格组成, 天然粘土中Al3+和Si4+往往Mg2+和Ca2+取代, 结果使粘土粒子带负电. (4) 摩擦带电 非水介质中粒子表面电荷来自两相对电子的亲和力不同. 粒子的热运动相当于粒子与介质间摩擦, 电子可从一相流向另一相. 如由两种非导体组成的分散体系.通常介电常数较大的一相带正电, 另一相带负电. 如玻璃微球(εr= 5~6)在水中带负电, 在苯中(εr= 2.3)带正电. 1. 胶粒的双电层结构与电动电势
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