专题五结构推断.PDFVIP

第二部分 专题 专题五 结构推断 5.1 方法和策略 有机化合物的结构推断题是一类综合性的应用题型，解此类题目时要求熟悉化合物的各 种信息，尤其是理化性质，能把握各种化合物的结构与性质的关系，通过分析、归纳、推理 得出化合物的结构式。 解这类题常用的方法有顺推法和逆推法，顺推法是经常采用的一种方法，它是按照题目 所给的条件的顺序，一步一步地推测下来，最后筛选出符合题意的化合物。逆推法与顺推法 刚好相反，它是从题目所给的最后一个条件入手先推出其中一个化合物的结构再从后向前逐 步推出其他的化合物的结构式，逆推法多用于题目所给的条件较多，要推测的化合物数目较 多或者化合物的结构较复杂的推导题。在解某些题时，也有顺推法和逆推法共用的情况。 无论是顺推法还是逆推法，在解题时都要注意紧扣题目所给的条件，既不要漏掉符合题 目的每一个结构式，也不要因为忽视某个细节而把不符合条件的结构式列上。另外，还需要 注意对所推测的化合物的结构式进行验证即把推测出来的化合物的结构式代入原题中，按照 题目的顺序，逐一对照条件加以检验。 例 化合物 和 都能使溴的四氯化碳溶液褪色，与硝酸银的氨溶液作用产生沉淀， 1 A B A 氧化A 得CO 和丙酸，B 不与硝酸银的氨溶液作用，氧化B 得CO 和草酸，已知A、B 的分 2 2 子式都为C H ，试推测A 和B 的结构式。 4 6 解：此题采用顺推法，此题涉及不饱和度的计算，通过不饱和度的计算可以确定不饱和 键或环的数目，经验计算公式如下： 氢原子数 卤原子数 三价氮原子数 µ=碳原子数+1– – + 2 2 2 本题的不饱和度为2 ，A 、B 能使溴的四氯化碳溶液褪色，则分子中可能含有双键，叁 键或小环，由A 、B 氧化产物可以排除分子中含有环的可能性。A 与硝酸银的氨溶液作用而 有沉淀产生，说明分子中含有活泼的炔基氢，即为末端炔烃，其氧化产物为CO ，RCOOH， 2 而题中给出的氧化产物为CO2 和丙酸，由此可知A 的结构式为CH CH C CH 。 3 2 B 不与硝酸银的氨溶液作用，说明分子中不含活泼的炔基氢，其氧化产物为HOOC—COOH， 也说明分子中不可能含有叁键，因其不饱和度为2 ，所以分子中可能含有两个双键，故B 的 H C CH CH CH2 结构式为： 2 。 例2 某化合物C H O （A）与乙醇作用可得到两个互为异构体的化合物B 和C，将B 5 6 3 和C 分别与SOCl 作用，得到的产物再加入乙醇，均可得到同一化合物D，试推断化合物A、 2 、 、 的结构式。 B C D 解：此题宜采用顺推法，解此题必须熟悉羧酸及其衍生物的化学性质，由题中的各步反 第二部分 专题 应式可以推出，化合物A 可能是羧酸的衍生物，分子中含有三个氧原子，可能是酸酐类化 合物，其不饱和度为3，而酸酐的不饱和度为2 ，第三个不饱和度可能为环状结构，即化合 物A 应为内酐，而二元羧酸生成内酐应以五元或六元环为主，则化合物A 的可能的结构式 为： O O CH3