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物理化学 海洋环境与工程学院 刘光明 第一章 气 体 （一）低压气体的规律 一、低压气体三大实验定律及理想气体状态方程 1、 波义耳（R. Boyle 1662）定律 一定质量的气体，恒定温度下，体积与压力成反比或体积与压力之积为常数。 pV=常数 2 、盖· 吕萨克（J. Gay-Lussac 1808） 定律 一定定量的气体，恒定压力下，体积与温度（开氏）成正比或体积与温度之比为常量 3 、阿佛加德罗（A. Avogadro 1811 ） 定律 同温同压下，任何气体的体积与其物质的量之比为常数 或任何气体的摩尔体积都相同。 三定律适用的条件： 低压下的任何气体，或p→0时实际气体才严格符合三实验定律。 4、理想气体方程 理想气体定义： 凡是在任何T、P下均符合理想气体状态方程的气体叫理想气体。 两个条件： 1 分子本身不具有体积 2 分子间无相互作用力 理想气体标况下的体积： T=273.15K，P=101325Pa Vm=22.4 L·mol-1=0.0224 m3·mol-1 说明：理想气体客观上不存在，是实际气体的理想模型。 实际气体在低压、高温下可近似看作是理想气体。 例1 恒温300K，钢瓶装中装P1=1.80MPa的理想气体B，从中放出部分B气体，压力变为P2=1.60MPa，已知放出的B气体在V3=20dm3的抽空容器中压力P3=0.10MPa，求钢瓶的体积V=？ 二、低压混合气体 1、混合气体的平均分子量 设有K种低压混合气体，组成可表示为： 则 yB ------ 摩尔分数 平均分子量： 2、道尔顿（Dalton）定律 分压力定义： 此定义对理想气体、实际气体都适用。 道尔顿定律： 定律适用条件：低压混合气体 理想混合气体中B组分的分压力： 推论： 问题：（1）将沸腾的开水迅速加入暖水瓶中至2/3处时迅速加上塞子，出现什么现象？ （2）一定温度下，容器中有一定量的A、B理想气体，若再充入一些B气体，A气体的分压改变吗？ 阿马加（Amagat）定律（分体积定律） 分体积定义： 阿马加定律： 推论： 以上公式适用的条件： 低压混合气，理想混合气体 例题 现有300K、104365Pa的湿烃类混合气体（含有水蒸气的烃类混合气体），其中，PH2O=25.5mmHg。欲得到1000mol 脱除水后的干烃类混合气体，试求应从湿混合气体中除去水的物质的量以及所需湿烃类混合气体的初始体积V？ （二）高压气体的规律 一、实际气体与范德华（Van der Waals）方程 1、实际气体对理想气体的偏差 2、范德华（Van der Waals）方程 理想气体：分子看作质点，无体积，无分子间作用力 范德华建立的实际气体模型： 刚球模型，即分子有体积，分子间有作用力，但不考虑分子的结构。 范德华方程： 说明： (1) a、b称为范德华常数，与物性有关； (2) p→0时，范德华方程可以还原为理想气体方程。 贡献与不足 贡献：提出了建立实际气体状态方程的思 路，是一个半理论半经验的实际气 体方程； 不足：模型太简单，对结构复杂的实际气 体误差比较大；压力仅限于中压范围。 二、实际气体的液化与临界状态 对实际气体采取降温或加压等措施可使气体液化，以CO2气体为例： 1、实验 恒温下，以CO2气体加压，直至其液化，测出该温度下压缩气体时的一系列P、Vm数值；改变温度，重复实验；将不同温度下的P、Vm数值在P-Vm图上描出，可以得到CO2气体液化时的P-Vm图 等温线分析 饱和蒸气压： 一定温度、压力下，气、液相平衡体系中气相的平衡压力为液体在该温度下的饱和蒸气压，用p*表示。 304.13K等温线： 图上出现拐点C，称为临界点；C点处，气液不分；水平段消失。 3、结论 （1）P-Vm图等温线三种形状 TTc 带水平段，273K、293K TTc 较光滑曲线， 323K T=Tc有拐点C，304.13K （2）P-Vm图区域 气相区、液相区、 气液两相区 （3） 实际气体液化条件 必要条件：T≤Tc 充分条件：P≥P* （4）C点处：临界状态 Vm,l = Vm,g ，气液不分； 宏观上看象雾状