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共价键-1-高等材料化学课件幻灯片.ppt

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* 2 金属键 (1)改性共价键理论 解释: 电、热的良导体—自由电子 良好的延展性—离域键 密度大—金属密堆积 金属光泽—电子吸收可见光后再发射出来 熔、沸点、硬度差别较大—金属结构复杂 (2) 能带理论 导体—存在电子部分填充的导带或存在相互交盖的满带和空带(Be,Mg)。 * 导带 满带和空带 半导体—禁带较窄Eg<3ev,光照或在外电场作用下,满带上的电子很容易跃迁至空带,使满带产生少数空穴,空带有了少数电子,二者均未充满电子,故能导电。 绝缘体—只有满带和空带,且二者间的禁带宽度Eg>5ev。 * 解释: 导电性—导带中的电子向高能级跃迁 金属光泽—价电子吸收光子后再放出光子 导热性—电子传输热量 延展性、可塑性—电子离域,一个地方的键破坏了,另一个地方又生成新键。 * 3 金属密堆积 (1)六方密堆积 AB堆积,空间利用率74.05%,配位数为12 * La,Mg,Co,Ti,Y,Zr,Hf,Cd等 (2)立方面心密堆积 ABC堆积,空间利用率74.05%,配位数为12 * Sr,Ca,Pb,Ag,Au,AI,Cu,Ni * (3)体心立方堆积 配位数为8,空间利用率68.02% * Li,Na,K,Rb,Cs,Mo,W,Fe * 四 混合型晶体 石墨晶体:具有原子晶体、金属晶体、分子晶体的特点。 * * * * 习题7:BF3的形成过程 B为等性sp2杂化,配体F原子个数与杂化轨道数相同,因此BF3是平面三角形构型 * NF3的形成过程 N的杂化轨道为四面体型,因孤对电子占据了一个杂化轨道杂化轨道数与配体F个数不同,因而NF3为三角锥形构型。 * 分子或离子 VP 电子对构型 LP 分子或离子构型 HgCI2 2 直线 0 直线 SnCI2 3 三角形 1 V型 TeCI4 5 三角双锥 1 变形四面体 CIF3 5 三角双锥 2 T型 ICI2- 5 三角双锥 3 直线 IF5 6 八面体 1 四角锥 COCI2 3 三角形 0 三角形 POCI3 4 四面体 0 四面体 SO32- 4 四面体 1 三角锥 IO2F2- 5 三角双锥 1 变形四面体 10. * * △H3 * 补充4. 分子 中心原子电子排布 中心原子杂化类型 杂化轨道构型 分子构型 BeCI2 Be:1s22s2 sp等性 直线 直线 PCI5 P:3s23p3 sp3d等性 三角双锥 三角双锥 OF2 O:2s22p4 sp3不等性 四面体 V型 ICI3 I:5s25p5 sp3d不等性 三角双锥 T型 * 偶极矩方向一致 U=1.5D,较大 6. 三个N-F键的偶极矩加合与孤对电子的偶极矩方向相反,抵消一部分,所以U较小。U=0.2D 氢键可看作是有方向性的分子间力,键能<42kJ·mol-1. X、Y的电负性越大,半径越小,氢键越强。 3.氢键对化合物性质的影响 a.同系列物质中,分子间有氢键者,熔沸点高,熔化热、气化热大,蒸汽压小。形成分子内氢键相反。 * * b.溶解度:在极性溶剂中,溶质与溶剂间形成氢键,溶质溶解度增大,如NH3、HF在水中;溶质自身形成氢键,则溶解度降低。S(NaHCO3)< S(Na2CO3)。 硼酸B(OH)3:分子间通过氢键形成片层结构,冷水中溶解度很小,热水中,溶解度增大. c.粘度:分子间有氢键的液体,一般粘度大。如:甘油,浓磷酸,浓硫酸等多羟基化合物. §4-4 晶体结构 一、离子晶体 二、分子晶体和原子晶体 三、金属晶体 四、混合型晶体 * 一 离子晶体 1 离子晶体的特征和性质 类型:活泼金属的氧化物和盐类 特征:晶格结点上的质点—正、负离子; 质点间作用力—离子键; 配位数 — 6、8、4等; 晶体中不存在独立的简单分子。 * 性质: ⑴ 较高的熔沸点和硬度—电荷越高,离子半 径越小,库仑力越大,熔、沸点越高; ⑵ 质脆,延展性差—受机械力作用,结点离子位移,由异性相吸变为同性相斥; ⑶ 易溶于水,水溶液及熔融态易导电; * 2 AB型离子晶体的类型 * 立方面心 配位数为4 :4 ZnS晶胞中的离子数 Zn2+ : 4个 S2- : 6×1/2 + 8×1/8 = 4个 ZnS型 * 立方面心 配位数为6 :6 NaCI晶胞中的离子个数 CI- :8×1/8 + 6×1/2 =4个 Na+ : 1+12×1/4 = 4个 NaCI型 * 简单立方 配位数为8 :8 CsCI晶胞中的离子数 Cs+ : 1 个 CI- : 8×1/8=1个 CsCI型 3 离子的堆积规则 * ac=4r- ab=bc=2r-+2r+ 令r- =

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