[工学]第四章离子聚合和配位聚合.ppt

离子聚合对单体有较高的选择性 聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟 离子聚合的应用： 理论上，有较强的控制大分子链结构的能力，通过离子聚合可获得“活性聚合物” ，可有目的的分子设计，合成具有预想结构和性能的聚合物； 工业生产中，利用离子聚合生产了许多性能优良的聚合物，如丁基橡胶、异戊橡胶、聚甲醛、SBS塑性橡胶等。 2. Lewis酸 Lewis酸引发阳离子聚合时，可在高收率下获得较高分子量的聚合物，因此从工业上看，是阳离子聚合的主要引发剂。最常用的包括AlCl3、BF3、SnCl4、SnCl5、ZnCl2和TiCl4等金属卤化物。 Lewis酸单独使用时活性不高，需添加少量共引发剂（如水），两者形成络合物离子对，才能引发阳离子聚合。 其它阳离子引发剂有碘、高氯酸盐、六氯化铅盐等。 如碘分子歧化成离子对，再引发聚合,形成的碘阳离子可引发活性较大的单体，如对甲氧基苯乙烯、烷基乙烯基醚等。 1. 链引发 先由引发剂生成H或碳阳离子，再与单体加成生成单体碳正阳离子。以引发剂Lewis酸（C）和共引发剂（RH）为例。 2. 链增长 引发反应中生成的碳阳离子活性中心和反离子形成离子对，单体不断插入到碳阳离子和反离子中间进行链增长。