晶体化学基础课件幻灯片.ppt

等大球的密堆积 Type A4 金刚石型密堆积 非最紧密堆积 Other types? 单位球数 球心位置坐标 配位数 空间利用率 堆积矢量 8 000; ? ? 0; ? 0 ? 4 34.01% [111] 0 ? ?; ? ? ?; ? ? ? ? ? ?; ? ? ? 等大球的密堆积 以A2型金刚石型密堆积为例 等大球密堆积的空间利用率? 单位球数 球心位置坐标 配位数 空间利用率 堆积矢量 2 000; ? ? ? 8 68.02% [111] Z = 2 密堆积沿[111]方向，故单胞边长a = (4/√3) r 单胞体积V0 = a3 = (64/√27) r3 将V0带入上式，得t = 68.02 %。 等大球的最紧密堆积 等大球最紧密堆积的空隙 A－四面体空隙 B－八面体空隙 等大球的最紧密堆积 等大球最紧密堆积的空隙 有多少四面体和八面体空隙呢？ 每球体周围有8个四面体空隙 和6个八面体空隙 由于 4个球构成一个四面体空隙， 6个球构成一个八面体空隙 所以 n个球作最紧密堆积时，有 n个八面体空隙 2n个四面体空隙 不等大球体的堆积 Halite Cl Cl Cl Cl Na 看成是较大的球体成等大球密堆积，较小的球充填空隙！ 如NaCl，Cl?的半径为1.81 ?，Na+的半径1.02 ?，可视为Cl?作立方最紧密堆积，Na+充填所有八面体空隙。 此时，大球的堆积只能是近似密堆积。如金红石(TiO2), O2?作近似的立方密堆积，Ti4+充填畸变的八面体空隙 一些离子结构化合物，常可视为阴离子作密堆积、阳离子充填空隙 不等大球体的堆积 如果空隙容纳不下较小的球，那么小球就会将包围空隙的阴离子略微撑开一些。 三、配位数和配位多面体 配位数(coordination number，缩写为CN)：与原子(离子)直接相邻结合的原子数(或异号离子数) 配位多面体(coordination polyhedron)：与某一阳离子(或原子)成配位关系而相邻结合的各个阴离子(或周围的原子)，它们的中心联线所构成的多面体 。 Cl Cl Cl Cl Na Na Na Na Na Cl 配位数和配位多面体 主要有：化学键类型、质点相对大小、堆积的紧密程度… 金属键：最紧密堆积，CN = 12。如Cu，Au等，A1型密堆积；非最紧密堆积，CN要减低。如a-Fe，CN = 8, A2型密堆积。 共价键：共价键具方向性和饱和性，配位数取决于成键个数，不受球体密堆积规律的支配。如金刚石中碳原子形成四个共价键，CN = 4；石墨中碳原子形成三个共价键，CN = 3 配位数和配位多面体由多种因素决定 配位数和配位多面体 离子晶体的配位数主要决定于阴阳离子半径的相对大小 Questions: 半径的相对大小如何求得？ CN = 12，多面体是什么？ 有没有与表中配位多面体不一致的？ rc/ra 0-0.155 0.155-0.255 0.255-0.414 0.414-0.732 0.732-1 大于1 CN 2 3 4 6 8 12 多面体 哑铃状 三角形 四面体 八面体 立方体 截角立方体 实例 CaCO3 ZnS NaCl CaF2 Au What is the rc/ra of that limiting condition?? 1.732 = dC + dA If dA = 1 then dC = 0.732 dC/dA = rc/ra= 0.732/1 =0.732 Central Plane 配位数和配位多面体 当rc/ra = 1.0 ~ 0.732时，阳离子CN = 8。 What is the rc/ra of that limiting condition?? 1.414 = dC + dA If dA = 1 then dC = 0.414 dC/dA = rc/ra = 0.414/1 =0.414 当rc/