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分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) 正癸烷 (2)支链烷烃 (3)环烷烃 二、芳烃的质谱图 MW:134 三、醇和酚的质谱图 戊醇 * * 第八章 质谱法 有机分子的蒸气在高真空下受到能量较高的电子束的轰击会失去外层电子变成分子离子: 目前的质谱仪器大多只把阳离子分开而测定之,即首先使阳离子受到电场的加速,然后在强磁场的作用下,沿着弧形轨道前进.由于各种阳离子的质量与电荷比(M/e),质荷比大的阳离子其轨道弯曲程度小,质荷比小的阳离子其轨道弯曲程度大,这样不同质荷比的阳离子就被分开.又由于质谱仪中产生的阳离子主要是带一个电荷的,所以分离开的实际上就是不同质量的碎片. 第一节 基本原理与质谱仪 一、概念 1.质谱计（mass spectromter ）质谱仪（mass spectrography ）：做质谱分析的仪器。 2.质荷比：离子的质量m对所带电荷Z或者e的比值，简称质荷比，用m/Z或者m/e表示；由于离子的正电荷绝大多数为1，所以此时质荷比就是质量数。 3.质谱（图）：以检测器检测到的离子信号强度为纵坐标，离子质荷比为横坐标所作的条状图（按照质荷比依次排列所组成的图谱），叫做质谱（mass spectrum）。能给出有机分子的摩尔质量，分子离子和碎片以及碎片离子之间的相互关系。不能回收样品。 4. 方向聚焦： 有一小发散角的同一质荷比的离子束被会聚在一起，称为方向聚焦。磁场具有方向聚焦的作用。 5. 能量聚焦：将质量相同能量（速度）不相同的离子束会聚在一起称为能量聚焦。 6. 单聚焦质谱仪：质量分析器仅由磁场构成，只能起方向聚焦作用的质谱仪器。 7. 双聚焦：指即实现方向聚焦，又实现能量聚焦。 8. 峰：质谱图中的离子信号通常称为离子峰或简称峰。 9. 离子丰度： 检测器检测到的离子信号强度。 10. 离子相对丰度：以质谱图中指定质荷比范围内最强峰为100%，其它离子峰对其归一化所得的强度。标准质谱图均以离子相对丰度为纵坐标。 11. 基峰；质谱图中指定质荷比范围内强度最大的离子峰称作基峰，其相对离子丰度为100%。 12. 分子离子； 分子失去一个电子生成的离子。它既是一个正离子，又是一个游离基，分子离子的质荷比等于摩尔质量。 13. 准分子离子：指与分子存在简单关系的离子，通过它可以确定摩尔质量。例如，分子得到或者失去一个氢生成[M+H]+或[M--H]+就是最常见的准分子离子。 14. 碎片离子： 分子离子在离子源中经一级或多级裂解生成的产物离子。 15. 同位素离子； 由元素重同位素构成的离子称为同位素离子。它们在质谱图中总是出现在相应分子离子或碎片离子的右侧（即质荷比较大的一侧）。 16. 亚稳离子：指那些在离开离子源之后，到达检测器之前这一区域中发生裂解反应的离子。它们一般呈现为很弱的宽峰，出现在非整数质量处。 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） 1．大量氧会烧坏离子源的灯丝； 2．用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 3．引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 二、质谱分析原理 电离室原理与结构 仪器原理图 原理与结构 在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行； 离心力 =向心力；m v 2 / R= H0 e V 曲率半径： R= （m v ）/ e H0 质谱方程式：m/e = (H02 R2) / 2V 离子在磁场中的轨道半径R取决于： m/e 、 H0 、 V 改变加速电压V, 可以使不同m/e 的离子进入检测器。 质谱分辨率 = M / ? M （分辨率与选定分子质量有关） 按照质量分析器的工作原理，可以将质谱仪分为动态仪器和静态仪器两大类。在静态仪器中采用稳定的电压，按空间位置将m/Z不同的离子分开；而动态仪器中采用变化的电磁场，按时间不同(v不同) 来区分m/Z不同的