热力学与统计物理第一章3(6-9).ppt

第一章 热力学的基本规律 §1.6 热容量和焓 §1.7 理想气体的内能 §1.8 理想气体的绝热过程  * * 1.热容量的定义 系统在某过程中温度升高1度时所吸收的热量，称为系统在该过程中的热容量。以△Q表示系统在某一过程中温度升高△T所吸收的热量，则该系统的热容量C为 （1.6.1） 热容量的单位是焦耳每开(J﹒K-1)。它取决于物质的固有属性，且与系统质量成正比，是一个广延量。一般说来，热容量是随温度变化的，但是，在温度变化范围不大时，其数值变化也不大，因此，有时为了方便，常把它当常数来处理。 对于一定的物质，热容量与质量成正比。我们把单位质量的物质在某一过程中的热容量叫做比热，用小写的字母c表示。用M表示物体的质量,则比热与热容量的关系为 C=Mc （1.6.2） 有时也用到摩尔热容量Cmol。它表示1摩尔物质在某一过程中的热容量。若用ν表示摩尔数，则摩尔热容量与热容量的关系为 C =νCmol (1.6.3) 要注意：与热容量不同，比热和摩尔热容量都是强度量。在实际问题中，用得最多的是定容热容量CV和定压热容量Cp。 2. 定容热容量 在等容过程中系统的体积不变，外界对系统不做体积功，即dW=-pdV=0。代入第一定律，得dQ=dU，所以 (1.6.4) 其中 表示在体积不变的条件下内能随温度的变 化率。对于简单的PVT系统，U是T、V的函数，因而CV也是T、V的函数。 3. 定压热容量和焓 在等压过程中，外界对系统所做的功为 W=－pΔV 代入第一定律得 Q =ΔU + pΔV 所以 为方便起见，引入态函数H，名为焓（Enthalpy）。其定义为 H=U+pV (1.6.6) 在等压过程中焓的变化为 ΔH=ΔU+ pΔV 这正是等压过程中系统从外界吸取的热量。于是，焓的物理意义可表述为：在等压过程中系统从外界吸收的热量等于态函数焓的增加值。 利用态函数焓可以将(1.6.5)式表达为 (1.6.7) 这是定压热容量的另一表达式。对于简单系统，定压热容量是T、p的函数。 4. 焓及焓的物理意义 定义: H=U+pV 意义: 在定压过程中系统从外界吸取的热量等于系统焓值的增加. 一、焦耳定律 1．焦耳实验： 目的：确定气体的内能与哪些因素有关（1845年）。 装置：如图所示。 结果：水温不变。 2．分析：(教材22页） 3．焦耳定律： 如果选T、V为状态参量,内能函数为U=U(T、V),这三个变量之间既然存在这一函数关系,其偏导数即有下述关系: 或 式中 称为焦耳系数，它描述在内能不变的过程中温度随体积的变化率. 焦耳的实验结果给出 。 由上式可得： (1.7.1) （1.7.1)式说明，气体的内能只是温度的函数，与体积无关，这个结论称为焦耳定律。 4．焦耳实验可疑之处： ①水及钢瓶的热容量远远大于气体的热容量，所以放 在一起时，气体放出的热量不足以引起水温的可观 测性变化，所以焦耳实验的结果不够可靠。 于是，焦耳和汤姆逊在1852年用节流方法重新做了实验，并发现实际气体的内能不仅是温度的函数而且还是体积的函数。关于节流过程我们将在第二章讲述。 ②微观分析：对气体 ③对理气：由于 后来的实验证明： 实际气体的内能不仅是温度的函数，还是体积的函数。 可表达为 U=U(T,V) 因此，焦耳定律在实际气体压强趋于零的极限情形下是正确的，所以可认为它是理想气体所遵守的定律。即，理想气体的内能只是温度的函数而与体积无关，可表达为U=U(T)。在统计物理学部分，我们将详细讨论这个问题。 二、理想气体的内能和焓 1．理想气体的内能 对于理想气体，式(1.6.4)的偏导数可写为导数，即 (1.7.2) 将上式积分便得到理想气体内能函数的积分表达式 (1.7.3) 2．理想气体的焓 根据焓的定义(1.6.6)式和理想气体物态方程，可得理想气体的焓为 H= U + pV = U + nRT (1.7.4) 可以看出, H也仅是T的函数，因此，对于理想气体，式(1.6.7)的偏导数也可写成 (1.7.5) 将上式积分