煤化工课件炼焦课件第01章幻灯片.ppt

焦炭及其性质 （2）氮 焦炭中的氮是焦炭燃烧时生成NOx的来源，结焦过程中氮含量变化不大，仅在干馏温度达800oC以上时才稍有降低。 测定：焦样在催化剂（K2SO4+CuSO4）存在的条件下，能和沸腾浓硫酸反应使其中的氮转化为NH4HSO4，再用过量NaOH反应使NH3分出。经硼酸溶液吸收，最后用硫酸标准溶液滴定，以确定焦样中的含氮量。其成分为0.5%～0.7%。 焦炭及其性质 （3）氧 焦炭中氧含量很少，常用减差法计算得到，其成分为0.4%～0.7%。 （4）硫 焦炭中的硫包括： 煤和矿物质转变而来的无机硫化物（FeS 、CaS等）， 熄焦过程中部分硫化物被氧化生成的硫酸盐（FeSO4 CaSO4）， 炼焦过程中生成的气态硫化物在析出途中与高温焦炭作用而进入焦炭的有机硫，这些硫的总和称全硫。 一般焦炭含硫每增加0.1%，高炉焦比约增加1.2%～2.0%，高炉熔剂用量约增加2%，生铁产量约减少2.0%～2.5%。一些国家对高炉焦含硫指标规定如表1-3所示。 焦炭及其性质 表1-3 几个国家的高炉焦硫分指标 国 别 中 国 美 国 德 国 法 国 英 国 日 本 I级 II级 III级 指标值/% 0.6 0.8 1.0 0.6 0.9 0.8 0.6 0.6 （5）磷 焦炭中的磷主要以无机盐类形式存在。 煤中含磷几乎全部残留在焦炭中，高炉焦一般对含磷不作特定要求。 焦炭及其性质 四、焦炭的高温反应性 1．反应机理 焦炭的高温反应性是焦炭与二氧化碳、氧和水蒸气等进行化学反应的性质，简称焦炭反应性，反应如下： C+O2 → CO2+ 394 kJ/mol （1） C+H2O→H2 +CO2-131110 kJ/mol （2） C+CO2→2CO -173 kJ/mol （3） 反应（1）也称焦炭的燃烧性，高炉内主要发生在风口区1600℃以上的部位。 反应（2）也称水煤气反应。 反应（3）也称碳素溶解反应（高炉内主要发生在900～1300℃的软融带和滴落带）。 焦炭及其性质 C+O2 → CO2+ 394 kJ/mol （1） C+H2O→H2 +CO2 -131110kJ/mol （2） C+CO2→2CO-173 kJ/mol （3） 反应(1)(2)有与反应(3)类似的规律，因此大多数国家都用焦炭与二氧化碳间的反应特性评定焦炭反应性。 焦炭是一种碳质多孔体，它与CO2间的反应属气固相反应，其反应是通过到达气孔表面上的CO2和C反应来实现. (3)反应速度的影响因素: 化学反应速度 CO2扩散速度 焦炭及其性质 温度低于1100℃时:化学反应速度较慢，焦炭气孔内表面产生的CO分子不多，CO2分子比较容易扩散到内表面上与C 发生反应，因此整个反应速度由化学反应速度控制。 温度为1100～1300℃时:化学反应速度加快，生成的CO使气孔受堵，阻碍CO2的扩散，因此，整个反应速度由气孔扩散速度控制。 温度大于1300℃时:化学反应速度急剧增加，CO2分子与焦炭一接触，来不及向内扩散就在表面迅速反应形成CO气膜，反应速度受气膜扩散速度控制。 焦炭及其性质 反应速度与焦炭的化学性质及气孔比表面有关。 理论:只有采用粒径为几十到几百微米的细粒焦进行反应性实验时，才能排除气体扩散的影响，获得焦炭和CO2的化学动力学性质。 实际:通常从工艺角度评价焦炭的反应性，均采用块状焦炭，要使所得结果有可比性，焦炭反应性的测定应规定焦样粒度、反应温度、CO2浓度、反应气流量、压力等。 焦炭及其性质 2．影响焦碳反应性因素 （1）原料煤性质 焦炭反应性随原料煤煤化度变化而变化. 图1-5 原料煤的煤化度与所得焦炭反应性的关系 低煤化度的煤炼制的焦炭反应性较高； 相同煤化度的煤，当流动度和膨胀度高时制得的焦炭，一般反应性较低； 不同煤化度的煤所制得的焦炭，其光学显微组织不同，反应性不同。 金属氧化物对焦炭反应性有催化作用，原料煤灰分中的金属氧化物（K2O，Na2O，Fe2O3