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物理化学7－化学平衡
反应C(s) + H2O(g) = H2(g) +CO(g) 在1000 K及1200 K时的K?分别为2.472和37.55 , 试计算在此温度范围内反应的平均标准摩尔焓及1100 K时的K? . 故 K?(1100K) = 10.91 得 ? rHm? = 135.8 kJ·mol?1 例17 根据范特霍夫等压方程 * 某反应的标准平衡常数与温度的关系为 ln K? = 4.814－ , 试计算该反应在25 ℃时的 ?rSm? . ?rHm? = 8.314 J ·K ?1 · mol?1 ×2059 K×10?3= 17.12 kJ·mol?1 25 ℃ ?rGm? =－RT lnK? = 则 ?rSm? = (?rHm? －?rGm?) / T = J ·K ?1 mol?1 = 40.0 J ·K ?1 mol?1 例18 * 已知Br2(l)在25℃下的饱和蒸气压 p* = 28 574 Pa. (1)求反应 Br2(l) = Br2(g) 在25℃下反应的?rGm? ; (2)查表得25℃下, Sm? (Br2, l) =152.23 J ·K?1·mol?1 , Sm?(Br2, g) = 245.46 J ·K ? 1·mol?1 , 求Br2(l)在25℃下的摩尔蒸发焓?vapHm* (假设压力对液体的影响可忽略, 气体为理想气体) . (1) 对“反应”Br2(l) = Br2(g) , K? = p*(Br2)/p? = 0.286 ?rGm? =－RTlnK? = 3101.33 J ·mol?1 例19 ?rSm? ?rSm* ?S1 ?S3 Br2(g), 25℃, p? Br2(l), 25℃, p* Br2(l), 25℃, p? Br2(g), 25℃, p* 得 ?vapHm* = T ?rSm* = 30.884 kJ ·mol?1 (2) ?S1 ? 0 ?S3 = Rln(p?/p* ) ?rSm* = ?S1 + ?rSm? + ?S3 * 已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下: 物质 C2H5OH(g) C2H4(g) H2O(g) ?f Hm? / kJ·mol?1 ?235.30 52.283 ?241.80 Sm? / J·mol?1·K?1 282.0 219.45 188.74 对 C2H5OH(g) C2H4(g) + H2O(g)，1)求25℃时的?rGm? (298.15K)及 K?(298.15K); 2)估算400 K时的K?(400 K). (?r Hm?为常数). 例20 (1) ?r Hm?(298.15 K) = ∑B?B ?f Hm?(B, 298.15 K) = {52.28 + (–241.8) – (–235.3 )}kJ·mol?1 = 45.78 kJ·mol?1 ?rSm?(298.15 K) =∑B?B Sm?(B, 298.15 K) = (219.45 + 188.74 – 282.0 )J·mol?1·K?1 =126.19 J·mol?1·K?1 ?rGm?(298.15 K) = ?r Hm?(B, 298.15 K) –T?rSm?(298.15 K) = (45.78×10?3– 298.15 K×126.19)J·mol?1·K?1 = 8156 J·mol?1 K?(298.15K) = exp{ –8156 /(8.314×298.15 K)} = 3.724×10?2 K?(400 K) = 4.10 * 银可能受到H2S的腐蚀而发生下面的反应: H2S(g) + 2Ag(s) ? Ag2S(s) + H2(g) 25 ℃和101
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