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第十三章糖类 荔枝吃出低血糖 吃上去甜滋滋的荔枝，尝到的是果糖而不是能被人体吸收利用的葡萄糖。狂吃荔枝收不了口的结果是，大量的果糖进入人体血液，却来不及转化成葡萄糖时，不但让人无食欲外，还让身体缺少足够的葡萄糖营养而虚脱。 2 不同的氧化剂，单糖的氧化产物不同： 醛糖可使溴水褪色，而酮糖无此反应现象。 （三）还原反应 羰基被还原成羟基 （四）成脎反应 单糖有羰基，可与苯肼反应生成腙，在过量苯肼存在下，α-羟基继续与苯肼作用，生成不溶于水的黄色晶体，称为糖脎。 α-羟基醛或酮均可发生此反应。 单糖一般是在C1、C2上发生反应，因此除C1、C2外，其余手性碳原子构型均相同的糖都能生成相同的糖脎。 不同的糖脎晶形和熔点不同，可用此反应作糖的鉴别。 黄色晶体 （五）成苷反应和天然糖苷 单糖的半缩醛（酮）羟基比较活泼，易与另外一分子醇或酚的羟基作用，脱去一分子水生成缩醛（酮），这种糖的缩醛（酮）叫糖苷或糖甙。 苷键：糖与苷元结合的键。半缩醛羟基有?-和?-两种构型，成苷反应后生成相应的?-苷键和?-苷键。 糖苷没有半缩醛（酮）羟基，没有还原性和变旋光现象。糖苷在碱中稳定，酸中水解。 苷羟基 龙胆二糖 羟基苯乙氰 苦杏仁苷 （六）脱水反应（糖类显色反应） 单糖在较浓酸中发生分子内脱水生成 呋喃甲醛类化合物。 己醛糖生成5-羟甲基呋喃甲醛，戊醛糖生成?—呋喃甲醛。酮糖也发生类似反应，反应速度更快。 呋喃甲醛类化合物能与酚或芳胺缩合生成有色物质，利用这些颜色可鉴别糖类化合物。 呋喃甲醛类化合物能与酚或芳胺缩合生成有色物质，利用这些颜色可鉴别糖类化合物。 莫利胥试剂（Molish):α-萘酚　 西里瓦诺夫试剂（Seliwanoff):间苯二酚 (七）成酯反应：单糖分子中羟基可与酸成酯 6-磷酸葡萄糖 1-磷酸葡萄糖 第二节 低聚糖 低聚糖又称寡糖，可细分为二糖、三糖等。二糖是比较重要的低聚糖。常见的二糖有蔗糖、麦芽糖和乳糖。 一、二糖的结构和分类： 二糖从结构上可看作是两分子单糖脱水缩合形成的糖苷，苷元是另一分子单糖。 二糖分为还原性二糖和非还原性二糖。 1、还原性二糖： 一分子单糖苷羟基与另一分子单糖醇羟基脱水 分子中还保留苷羟基，可与碱性弱氧化试剂发生反应，有还原性。 如：麦芽糖 、乳糖。 2、非还原性二糖： 一分子单糖苷羟基与另一分子单糖苷羟基脱水 分子中没有苷羟基，不能与碱性弱氧化试剂发生反应，没有还原性。 如：蔗糖。 还原性二糖的结构 非还原性二糖的结构 苷羟基 苷键 苷羟基 醇羟基 苷羟基 苷羟基 苷键 二、重要的二糖： 蔗糖： 蔗糖的水解过程称为转化： 水解 C12H22O11 C6H12O6 + C6H12O6 蔗糖 D—葡萄糖 D—果糖 [?] =+66.7o [?] =+52.5o [?] = -92o [?] = -19。75o 转化糖 1，2-糖苷键 蔗糖没有苷羟基，是非还原性二糖，没有变旋光现象，也不能形成糖脎。 苷羟基 麦芽糖： 由两分子葡萄糖脱水形成的二糖。 有苷羟基，有还原性和变旋光现象,能形成糖脎。 α-1，4苷键 麦芽糖分子模型 苷羟基 β-1，4苷键 乳糖： 有苷羟基，有还原性和变旋光现象 第三节 多 糖 多糖是由多个单糖分子以苷键连接聚合而成的高分子化合物。 多糖分为均多糖和杂多糖。 一、淀粉： 结构单元：?—D—葡萄糖 直链淀粉：由?—1，4—苷键连接 支链淀粉：主链由?—1，4—苷键连接，分 支处由?—1，6—苷键连接。 特征反应：直链淀粉遇碘变蓝 淀粉的水解反应：淀粉 糊精 麦芽糖 葡萄糖 （淀粉在酸作用下水解） α-1，4苷键 α-1，4苷键 直链淀粉的结构 α-1,4苷键 α-1,6苷键 α-1，4苷键 ?—1，6—苷键 支链淀粉的结构 支链淀粉的结构 淀粉的结构 二、糖 原 糖原为动物体内贮存的主要多糖，此多糖相当于植物体内贮存的淀粉，所以糖原也称为动物淀粉；高等动物的肝脏和肌肉组织中