热力学讲义-Mipaper.PDF

第七章 熱力學 講義 緒論 一、熱力學 ： 熱力學 緣起於對功及熱的研究，今已擴展至對所有能量及能量轉變的研究。 能量以各種型態存在於自然界，比如功、熱、內能、位能、動能 …… 。各型態的能量可以互 相轉換，且總能量不變。 本章著重於討論功、熱及功、熱之間的轉換。 研究方法：以巨觀為依據，僅討論物質變化之最初及最終兩狀態，及狀態變化結果。不討論變 化過程之時間及機程。 二、基本定義 ： （一）物系、外界、界面 ： 應用熱力學處理各種問題時，需將宇宙分成兩部分，其中被考慮的一部份稱為物系（ ）， 其餘部分稱為外界（ ），而劃分物系與外界的疆面稱為界面（ ）。 界面若實際存在的，稱為實界面；虛構的，稱為虛界面。 物系的分類： ○ 依質量、能量能否於物系與外界之間進出： 開放物系（ ）：質量、能量能進出於物系與外界 密閉物系（ ）：能量能進出於物系與外界；但質量不能（最多） 隔離物系（ ）：質量、能量不能進出於物系與外界 ○ 依物系的相數區分： 物系內每一部份的物理性質與化學成分相同者稱為一相 ，相數是物系內相的數目。 均勻物系：相數為 ，包含： 氣相（混合氣體） 液相（互溶液體 ）。 非均勻物系：物系含二相以上者，相數為 以上。自然界多為非均勻物系。 （二）狀態函數、路徑函數 ： ○ 狀態函數 ：熱力學上，可描述物系內物質狀態、性質的物理量，稱為狀態性質；數學上，稱為 狀態函數，如 溫度、 壓力、體積、內能…… ，與物質變化時所經歷的路徑無關。 依與物系內物質「質量」有、無關係，區分為： 示量性質 （外延 、外在性質 ）：與物質質量多寡有關之性質 ，如質量 、體積 、內能 。其性質 具加成性。 示強性質 （內含 、內在性質）：與物質質量多寡無關之性質 ，如溫度 、壓力 、比熱 、莫耳體 積、密度、濃度。其性質不具加成性。 ○ 路徑函數 ：熱力學上，與物質變化時所經歷的路徑有關的物理量，稱為路徑性質；數學上，稱 為路徑函數，如 「功」、「熱」……… 。且此功、熱… 只在路徑中出現。 （三）推動力、熱力學平衡 ： 一靜止（平衡）的物系，必賴一推動力方能產生變化或進行一過程，當推動力消失時，物系則再 度靜止（平衡 ），此平衡稱為熱力學平衡 。 1 壓力差 （推動力）導致氣體膨脹 ，至內外壓相等，壓力差為零，則達壓力平衡。 溫差（推動力）導致物質熱傳，至內外溫度相等，溫差為零，則達熱平衡。 濃度差（推動力）導致物質質傳，至內外質量相等，質差為零，則達濃度平衡。 三、熱力學過程 ： 物系自一狀態變至另一狀態所採取的路徑，稱為「過程 」。 熱力學的過程包含： 等溫過程 △ ＝ 等壓過程 △ ＝ 等容過程 △ ＝ 等焓過程 △ ＝ ：焓 等熵過程 △ ＝ ：熵 絕熱過程 ＝ 循環過程 物系的狀態經一連串的改變，最後回到原來狀態的過程。 狀態函數不變化（△ 、△