甘油与三酸甘油酯.PPT

p.391 (5)質譜分析法可以解析完整的脂質結構 (6)脂質體學希望能分類所有脂質及其功能 ■ 膜的結構蛋白包括甘油磷脂質及神經鞘脂，但於表 10-3 中，這兩者落於不同分類中。每種分類方法都有其優點。 圖 10 – 25 p.391 圖 10 – 25 (續) p.391 圖10-25　以質譜儀測定脂肪酸的結構。當分子受到電子撞擊之後，脂肪酸首先轉變成縮短雙鍵的衍生物。此處顯示的衍生物為亞麻油酸—18:2（Δ9,12），分子量 371—的吡啶甲基酯，其中的醇類是吡啶甲醇（紅色）。當電子束撞擊時，此分子會揮發而且轉換成母離子（M+；分子量 371），其中的氮原子帶正電，另外還產生許多脂肪酸 C─C 鍵斷裂的小片段。質譜儀依其質荷比（m／z）分離這些帶電的片段（質譜儀的原理回顧見 Box 3-2。）在 m／z=92、108、151 和 164 處的突起離子含有吡啶甲醇中的吡啶環和各種羧基片段，顯示此化合物的確是一個吡啶甲基酯。分子的離子（m／z=371）證實這個 C-18 脂肪酸有 2 個雙鍵。差 14 個原子質量單位（amu）的等差級數表示從該分子（脂肪酸的 C-18）的右端失去甲基或是亞甲基，直到該離子達到 m／z=300。接續的 26 amu 間隔，代表在 m／z=274 的位置上有末端雙鍵的碳；之後的 14 amu 間隔，代表在m／z=260 的位置上有 C-11 亞甲基，以此類推。於是可以測定整個結構，但雙鍵是順式或反式就無法由此方法得知。 TABLE 1-1 p.391 表 10-3 總結 10.4 在決定脂質的組成時，首先是用有機溶劑從組織中萃取出脂質，之後以薄層、氣相-液相、高效率液相層析分析加以分離。 選擇水解特定的磷脂質鍵結的磷脂解酶，可產生比較簡單的化合物以進行往後的分析。 個別的脂質可以其在層析的特性、受特定酵素水解的情形，或是以質譜儀分析來鑑定。 脂質體學結合了強大的分析技術來決定一細胞或組織中的全套脂質（脂質體學），以及組合資料庫使得不同細胞種類及不同狀況之脂質可進行比較。 p.392 神經鞘脂有三個次分類： (1)神經鞘磷脂（sphingomyelins）具有磷酸膽鹼或磷酸乙醇胺的極性頭端，因此和甘油磷酸脂同屬磷脂類（圖 10-7）。 (2)神經鞘醣脂（glycosphingolipids）大量存在於細胞膜的外層，頭端有 1 個以上的糖分子直接連結在部分神經醯胺 C-1 的─OH 上。 p.378 圖11.9 選擇的醣脂質 (3)神經節苷脂（gangliosides）是最複雜的神經鞘脂，有寡醣分子作為極性頭端基團，一個或一個以上的 N-乙醯神經胺酸（Neu5Ac，是一種唾液酸）殘基位於末端。 p.379 圖 10 - 14 p.379 圖10-14　由此處繪製的空間填充模型和結構方程式可清楚看出磷脂醯膽鹼（一種甘油磷酸脂）和神經鞘磷脂（一種神經鞘脂）在形狀和分子結構的相似性。此處繪製了他們的空間充填模型和結構。 圖 10 - 15 p.380 圖10-15　神經鞘糖脂是血型的決定因子。人類血型（O、A、B）由這些神經鞘糖脂的寡糖頭端基團所決定。這三種寡糖也被發現分別附著在 O、A 、B 三種血型者的特定血液蛋白質上。本圖使用了標準糖類符號（見表 7-1）。 圖 10 - 16 p.380 圖10-16　磷脂酶的特異性。磷脂酶 A1 和 A2 水解甘油磷酸脂在甘油 C-1 和 C-2 位置的酯鍵。當一個脂肪酸被 A 型磷脂酶移除，第二個脂肪酸會被溶磷脂酶（lysophospholipase）從分子中切除（此處未表示）。磷脂酶 C 和 D 兩者皆切開在頭端基團的一個磷酸二酯鍵。有些磷脂酶只會作用在一種甘油磷酸脂， 例如： 磷脂醯肌醇 4,5- 二磷酸（phosphatidylinoitol 4,5-biphosphate）（如圖所示）或磷脂醯膽鹼；其他的則較不專一。當有一個脂肪酸被 A 型磷脂酶移除時，第二個脂肪酸會被溶血磷脂酶從分子中切除（此處未表示）。 固醇具有四個結合的碳環 固醇（sterols）是多數真核細胞中的細胞膜結構性脂質。其結構特色是以四個融合的碳環形成類固醇核心，其中包括三個六碳環及一個五碳環（圖 10-17）。 膽固醇（cholesterol）是動物組織中的主要固醇，為雙性分子，具有一個極性頭基（在 C-3 上的羥基）和非極性碳氫化合物本體（類固醇核心和 C-17 上的碳氫化合物支鏈），伸展模式約與 16-碳的脂肪酸等長。 p.380 圖 10 - 17 p.382 圖10-17　膽固醇。透明的表面輪廓圖中可見膽