[教育学]羧酸的衍生物大学有机化学.ppt

一、官能团的引入与转化 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） （2）丙二酸二乙酯 合成 合成 判别一个合成路线的优劣及可行性 （3）有机合成中的立体问题。 目标物的合成需要解决以下几个主要问题： （1）如何构建目标化合物的碳架结构； （2）如何引入目标化合物中的官能团； 第六节 有机合成路线 1. 直接引入官能团 2. 官能团的转化 3. 消除不必要的官能团 （1）有机金属试剂涉及的反应 RMgX + R’X 1.增长碳链的反应 二、碳-碳键形成的反应 RLi，RMgX，R2CuLi与R’X反应 R2CuLi + R’X （2）其它亲核取代类反应 （2）芳香烃的F-C反应 （3）缩合反应 羟醛缩合反应及“交错”羟醛缩合 酯缩合反应及混合酯缩合 麦克尔加成 1,5-二酮 2.减短碳链的反应 3. 碳链改变的反应 4. 建环反应 ——Diels-Alder反应 ——环加成 ——分子内各类反应 ——Robinson（鲁宾逊）环合反应 ——Haworth合成法 Haworth合成法 二氢哌喃 氨基的保护 三、官能团的保护和去保护 SN2反应的Walden构型转换 E2消去反应为反式共平面消去 炔烃顺式加氢、反式加氢 烯烃与溴的反式加成、次卤酸的反式加成、 乙硼烷的顺式加成、KMnO4(稀)氧化 四、有机合成中的立体问题 羰基亲核加成的Cram规则 原理：从产物出发，切断法为基础，采用逆推的方 法去寻找一个又一个前体分子，直至前体分子为最易得 的原料为止。 用三个或三个碳以 下的有机原料和适 当的无机试剂合成 §13 羧酸衍生物 第十三章 羧酸衍生物 授课学时： 9学时 Carboxylicderivative 第一节 羧酸衍生物的命名 第三节 羧酸衍生物的化学性质 第四节 酯的水解反应历程 第五节 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用 第二节 羧酸衍生物的物理性质 第六节 有机合成路线 本章学习要求 1.掌握酰卤、酸酐、酯和酰胺的结构、命名和性质。 2.理解酯水解的加成-消除历程。 3.掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸乙酯的制备、性质及其在有机合成上的应用。 4.了解光气、尿素、油脂的结构和性质。 5.了解肥皂的去污原理和合成洗涤剂的分类。 6.理解选择合成路线的要求，归纳和熟悉已学过的碳架的形成和官能团引入的一些常见反应。 第一节 羧酸衍生物的命名 酰卤 丁酰溴 酰胺 乙酰胺 4-氯甲酰苯甲酸 异丁酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 氮原子上有取代基, 在取代基名称前加N标出 酸酐 乙丙酐 酯 乙酸异戊酯（香蕉水） 丁二酸酐 2-甲基-4-丁内酯 或?-甲基-?-丁内酯 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香气味，可作为香料； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水。 第二节 羧酸衍生物的物理性质 第三节 羧酸衍生物的化学性质 一、 亲核取代 亲核加成—消除 总结果：亲核取代。 1. 水解 水解反应活性 羰基碳的正电性： 离去基团的离去能力： 2. 醇解 形成酯 酯的醇解（酯交换） 3. 氨(胺)解 4. 与格氏试剂的反应 酸酐和酰胺也能与格氏试剂作用 叔醇 二、 羧酸衍生物的还原反应 1. LiAlH4 2. 用Na还原 例： 例： 此反应叫酮醇缩合（Acyloin condensation） 形成?-羰基酯 5. 酯缩合 （Ester condensation） （1）克莱森酯缩合反应（Claisen condensation） （2）混合酯缩合 两种不同的酯，其中一个不含?-H。 （3）分子内酯缩合（ Dieckmann狄克曼缩合） 建立五、六元脂环系 酮的?-H比酯的?-H活泼。 （4）酮酯缩合 6. 酰胺的失水反应和Hofmann（霍夫曼）降解 第四节 酯的水解反应历程 一、酯的碱性水解 碱催化反应历程： BAc2历程 AAC2历程 1.酸催化AAC2历程 二、酯的酸性水解 2.酸催化AAl1历程 AAl1历程 1. 酮式-烯醇式互变异构 一、 乙酰乙酸乙酯的性质及应用 第五节 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用 92.5% 7.5% 2. 成