无机及分析课件和复习资料第2章化学热力学基础(1324KB).pptVIP

气体反应中的反应商Q p(B)—气体在任意状态下的分压，量纲为Pa或kPa。 Pθ—标准压力，pθ=105Pa=100kPa。 注意反应商Q是根据反应方程式书写的。 * * 对气体反应：aA+dD=gG+hH 溶液反应中的反应商Q 对溶液反应：aA+dD=gG+hH * * c(B)——溶液中物质的浓度，量纲为mol.L-1。 cθ——标准浓度， c?=1mol.L-1。 多相反应中的反应商Q * * 对多相反应：aA(aq)+dD(aq)=gG(g)+hH(aq) 气体用分压代入，溶液用浓度代入。 纯固体或纯液体的浓度为1(常数)。 例题2-10 已知反应 2SO2(g) ＋ O2(g) ＝ 2SO3(g) △fGmθ/kJ.mol-1 -300.19 0 -371.08 计算在T=298K，p(SO2)=1kPa，p(O2)=10kPa，p(SO3)=10kPa时，反应的△rGm并判断此时反应能否自发进行。 * * * * * * 2.7 化学平衡与反应限度 2.7.1 标准平衡常数 2.7.2 同时平衡 2.7.3 平衡移动 * * 化学平衡及其特点 对可逆反应： 化学平衡的特点: (1)正逆反应速率相等，浓度不随时间变化，是动态平衡。 (2)化学平衡是反应进行的最大限度。 (3)平衡是相对的，外界条件改变，平衡将发生移动。 (4)?rG(T)=0是化学平衡的热力学标志。 * * v+=v- 平衡 t? v- v+ * * 2.7.1 标准平衡常数 对反应：aA+dD=gG+hH Kθ(T)——标准平衡常数，表示反应进行的程度。 Kθ(T)的表达式与Q相同，但必须用平衡浓度或平衡分压代入。 Kθ(T)的大小只与温度有关，而与浓度或分压无关。 Kθ(T)的大小与反应方程式的书写有关，若反应方程式中各物种的计量数变为原来的n倍，则Kθ(T)变为原来的n次方。例如： （1）SO2(g)+1/2O2(g)=SO3(g) K1θ （2）2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) K2θ=(K1θ)2 2.7.2 同时平衡 同时平衡——在指定条件下，一个系统中的某一种或几种物质，同时参与两个或两个以上反应，则这些反应将同时达到化学平衡。 例如，在H2S水溶液中，存在下列两个离解反应： （1）H2S + H2O = H3O+ + HS- （2）HS- + H2O = H3O+ + S2- 总反应：H2S + 2H2O = 2H3O+ + S2- * * 同时平衡的特点 在同时进行的各个反应中，相互间至少有一种物质是共同的，处于同时平衡的各个反应的K?可以通过共同物质的浓度而相互联系。 若：反应1+反应2=反应3 则：K1?.K2?=K3? 若：反应1-反应2=反应3 则：K1?/K2?=K3? 若：反应1?2=反应2 则：(K1?)2=K2? 若：反应1÷2=反应2 则：(K1?)1/2=K2? 证明：反应(1)+反应(2)=反应(3)，Kθ(1)?Kθ(2)=Kθ(3) 因为：?rGmθ(1)+?rGmθ(2)=?rGmθ(3) -RTlnKθ(1)-RTlnKθ(2)=-RTlnKθ(3) 所以：Kθ(1)?Kθ(2)=Kθ(3) * * 例题2-12 已知下列反应在298K时的Kθ (1)HAc+H2O=H3O++Ac- Kθ(1)=Kaθ(HAc)=1.8×10-5 (2)H2O+H2O=H3O++OH- Kθ(2)=Kwθ=1.0×10-14 求298K时，反应(3)Ac-+H2O=HAc+OH- Kθ(3)=？ 解：(2)-(1)=(3) Kθ(3)=Kθ(2)/Kθ(1) =Kwθ/Kaθ(HAc) =1.0×10-14/1.8×10-5 =5.6×10-10 * * 2.7.3 平衡移动 平衡移动——系统条件改变，反应由原平衡状态转变到新平衡状态的过程。 影响平衡的因素：浓度、压力、温度 * * * * 根据范特霍夫等温式： 所以： 1.浓度对化学平衡的影响 根据范特霍夫等温式： （1）平衡系统中，增大反应物浓度或减小生成物浓度，Q＜K?，△rGm＜0，平衡向右移动； （2）平衡系统中，减小反应物浓度或增大生成物浓度，Q＞K?，△rGm＞0，平衡向左移动； （3）平衡系统中，Q=K?，△rGm=0，反应处于平衡状态。 * * 2.压力对化学平衡的影响 对有气体参加的平衡反应： （1）增大系统总压力，平衡向气体分子总数减少的方向移