无机及分析课件和复习资料第3章酸碱平衡与酸碱滴定法(2195KB).pptVIP

2006-8 * 2006-8 * 例题3-19 用0.1000mol·L-1HCl滴定0.1000mol·L-1Na2CO3溶液，有几个滴定终点？各选用什么指示剂？ 有2个滴定终点，只是滴定误差较大。 第一计量点时： 选酚酞(8.0-9.6)作指示剂。 第二计量点时： pH=3.89，选甲基橙(3.1-4.4)作指示剂。 2006-8 * 2006-8 * 2006-8 * 2006-8 * 混合酸的滴定 （1）强酸和弱酸混合： 例如NaOH滴定0.1mol.L-1HCl与0.1mol.L-1HAc的混合酸。 0.1mol.L-1HCl，pH=1.00 0.1mol.L-1HAc，pH=2.88 二者不能分步滴定。 （2）弱酸HA与弱酸HB混合： 与多元酸相似，分步滴定的条件是： 2006-8 * 3.10 酸碱滴定法的应用 3.10.1 酸标准溶液的标定 3.10.2 碱标准溶液的标定 3.10.3 应用 2006-8 * 3.10.1 酸标准溶液的标定 一般用强酸如盐酸、硫酸和硝酸等配制酸标准溶液。 酸标准溶液一般不能直接配制，而是先配成近似所需浓度的溶液，然后用基准物质标定其准确浓度。 实验室中常用无水碳酸钠或硼砂来标定酸标准溶液。 2006-8 * 1.无水碳酸钠 标定时用甲基橙作指示剂，标定反应为： CO32- + 2H+ = CO2 + H2O 无水碳酸钠作为基准物质的优点是容易制得纯品，价格便宜，缺点是相对分子质量较小。 无水碳酸钠有强烈的吸水性，使用前必须在270～300℃的烘箱中加热约1小时，然后置于干燥器中冷却后备用。注意，烘箱温度不应超过300℃，否则Na2CO3会分解为Na2O和CO2。 2006-8 * 2.硼砂 硼砂的化学式为Na2B4O5(OH)4·8H2O，硼砂在水中的解聚反应为： B4O5(OH)42- + 5H2O = 2H3BO3 + 2B(OH)4- 硼砂的标定反应为： B4O5(OH)42- + 2H+ + 3H2O = 4H3BO3 用盐酸滴定硼砂时，计量点的产物为很弱的硼酸(Ka?=7.3?10-10)，这时溶液的pH=5.1，甲基红是很好的指示剂。 硼砂作为基准物质的优点是相对分子质量较大，吸湿性小，也容易制得纯品。但由于含有结晶水，当空气中相对湿度小于39%时，有明显风化而脱水的现象。常将硼砂保存在有水的干燥器中，以防止脱水。 2006-8 * 3.10.2 碱标准溶液的标定 NaOH、KOH、Ba(OH)2等均可用作碱标准溶液，但应用较多的是NaOH溶液。碱标准溶液一般也不能直接配制。 不含CO32-的NaOH标准溶液可以用多种方法配制，最常用的方法是：取一份纯净的NaOH，置于带橡皮塞的试剂瓶中，加入一份水，搅拌使之溶解，配成质量分数w=0.50的溶液。在这样浓的NaOH溶液中，Na2CO3的溶解度很小。静置，待Na2CO3沉淀下沉后，吸取上层清液来配制所需浓度的NaOH标准溶液。当然，稀释用的蒸馏水应煮沸数分钟以除去其中的CO2。 常用于标定NaOH标准溶液的基准物质有邻苯二甲酸氢钾、草酸、苯甲酸等。 2006-8 * 2006-8 * 1.邻苯二甲酸氢钾 邻苯二甲酸氢钾的标定反应为： C8H5O4- + OH- = C8H4O42- + H2O 计量点的产物为邻苯二甲酸根(Kb1?=2.6?10-9)，这时溶液的pH为9.0，可选择酚酞作指示剂。 邻苯二甲酸氢钾容易制得纯品，没有结晶水，在空气中不吸湿，容易保存，而且相对分子质量较大，是很好的基准物质。邻苯二甲酸氢钾通常于100～125℃时干燥后备用。干燥温度不宜过高，否则会引起脱水而成为邻苯二甲酸酐。 2.草酸 草酸的化学式为H2C2O4.2H2O，标定时用酚酞作指示剂，标定反应为： H2C2O4 + 2OH- = C2O42- + 2H2O H2C2O4.2H2O相当稳定，相对湿度在5～95%时不会风化而失水，因此可保存在密闭容器中以备用。缺点是其相对分子质量较小，水溶液的稳定性较差，能自动分解为CO2和CO，故溶液在长期保存后浓度会下降。 2006-8 * 3.10.3 应用 甲醛法测定铵盐的含氮量p112 乙酰水杨酸的测定 2006-8 * 2006-8 * 精确计算公式： 最简式： 一元弱酸溶液c(H+)的计算小结 近似计算公式： 2006-8 * 3.3.6 两性物质溶液c(H+)的计算 酸式盐溶液 弱酸弱碱盐溶液 例如用盐酸滴定氢氧化钠 NaOH + HCl = NaCl + H2O 2006-8 * NaOH待测液 滴定 HCl标准溶液 滴定管 滴定过程溶液pH的计算 （1）滴定前：c(H+)=c(HCl)=0.100mol·L-1，pH=1.000 （2）计量点前： 例如滴入18.00m