2－5 氧化还原平衡和pE概念.pptVIP

第四章土壤环境化学  Lithosphere 土壤圈不仅与大气圈、水圈、生物圈之间进行着物质和能量交换，而且对环境的自净能力和容量有着重大贡献。 4-1 土壤的组成与性质 4-1-1 土壤的组成 土壤是以固相为主的不均质多相体，由固体、液体、气体物质共同组成,它们的相对含量因时因地而异。 固体：包括土壤矿物质（原生和次生矿物质）和土壤有机质，两者约占土壤总量的90-95%。 液体：土壤水分以及其中的溶解物构成土壤溶液 气体：土壤中有无数空隙充满空气,典型的土壤约有35%的体积是充满空气的孔隙. 细菌、微生物：一般作为土壤有机物而被视为土壤固体物质。 (一)土壤的分层 1、覆盖层 未分解和半分解的枯枝落叶层。 2、淋溶层 颜色较暗、具有粒状和团粒状结构的层次，通称为“表土”。 本层中生物（包括高等植物、微生物和动物）活动最激烈，进行着有机质的转化和积累作用。 (二)土壤矿物质 在土壤形成的过程中，原生矿物质以不同的数量与次生矿物质混合存在，构成土壤矿物质。 1、原生矿物质 各种岩石受到不同程度的物理风化而未经化学风化的碎屑物，原来的化学组成和结晶构造未被改变。是土壤中各种化学元素的最初来源。 主要有四大类原生矿物质： a、硅酸盐类，如长石、云母等，容易风化而释放出K、Na、Ca、Mg、Al等元素可供植物吸收，同时形成新的次生矿物。 2、次生矿物质 为原生矿物经风化后重新形成的新矿物，其化学组成和构造都有所改变而不同于原来的原生矿物。 颗粒小（一般0.25um），具有胶体性质，既是土壤中粘粒和无机胶体的组成部分，也是固体物质中最有影响的部分。 与土壤中很多重要物理性质（如粘结性、膨胀性等）和化学性质（如吸收、保蓄性等）密切相关。 通常有三类： a、简单盐类 如方解石、白云石等，为原生矿物化学风化的最终产物，构造简单，常见于干旱和半干旱地区的土壤中。 (三) 土壤的有机成分 来源于进入土壤的动植物残体 （尤其是高等绿色植物）， 包括两大类： 1、非特殊性的土壤有机质 包括动植物残体的组成部分以及有机质分解的中间产物，如蛋白质、糖类、有机酸等，约占土壤有机质的10-15%。 a、腐殖质 植物经微生物降解转化生成 元素成分：C，H，O，N等. 对土壤的物理化学性质影响重大 b、糖类 纤维素、半纤维素、淀粉、果胶质甲壳质等为微生物的主要养料，改善土壤结构。 c、脂肪、蜡质及树脂 可溶于有机溶剂的类脂类化合物、酸、醇型的萜烯聚合含氧衍生物。疏水，可防止土壤结构破坏，对植物有毒。 d、有机氮化合物 腐殖质中N、氨基酸等，提供微生物养分和土壤氮肥。 (四) 土壤中的水 土液相：稀盐水溶液，含Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Cl-, NO3-, SO42-, HCO3-, 亦含有机物。 大孔隙中的水较容易被植物吸收，较容易流失。 小孔隙中的和粘土层中的水可长久保留。 有机质多的土含水多，但较不易被吸收。 吸着水： 土壤颗粒表面由于很强的粘附力而吸附着的数层水分子。几乎不移动，最内层的水分子呈结晶状态，结构与冰相似，无法被植物利用。 内聚水： 超过土壤颗粒强引力范围以外、靠水分子间的氢键（内聚力）而保持在外层的膜状水。较易移动，构成植物生长的主要水源。 (五) 土壤中的空气 土壤孔隙中各种气体的混合物与大气的组成不同，有机物降解生成CO2。 大气 土 O2 21％（V/V） 15％ CO2 0.02％-- 0.03％ 0.15％-- 0.65％ 土中还有少量CH4，H2S，H2等还原性气体。 1、组成成分 a、与大气基本相似：以O2、N2、CO2及水汽为主要成分； b、土壤空气中还含有某些生物化学过程产生的特殊成分，如H2S、NH3、H2、CH4、CO、NO2等。 4-1-3 土壤吸附性 (一)土壤胶体的性质 土壤胶体有巨大的比表面和表面能 土壤胶体微粒具有双电层 土壤胶体的凝聚性,与土壤溶液中离子的种类、浓度,电解质浓度,pH值等有关。 (二)土壤胶体的交换吸附 在土壤胶体双电层的扩散层中,补偿离子可以和溶液中相同电荷的离子以离子价为依据做等价交换。 离子交换作用包括阳离子交换吸附作用和阴离子交换吸附作用。 1.土壤胶体的阳离子交换吸附