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4环境化学-水环境中的配合作用(王晓蓉)

游离铜离子的毒性大于铜的络离子 六价铬的毒性大于三价铬 甲基汞离子的毒性大于二价无机汞离子 一、天然水体的配合作用 1、配合物 2、配合物的组成 中心原子:一般为金属阳离子(原子),特别是过渡金属离子,Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au等。 配体:中心原子周围的分子或离子(可以是阴离子,也可以是中性分子)。 配位原子:配体中能向中心原子提供孤对电子的原子如NH3中的N原子,H2O中的O原子,CN-中的C原子医`学教育网搜集整理,以N、P、O、S、C等原子居多 四、螯合剂NTA对重金属的配合作用 NTA,N(CH2COOH)3Na,氮基三乙酸钠盐,洗涤剂 1、 NTA对重金属的配合作用 1、 NTA对重金属的配合作用 同理可列出 、 、 ,并作出a-pH图。 1、 NTA对重金属的配合作用 pH=7.00,TNTA=1.00×10-2mol·L-1,TPb(II)=1.00×10-5 mol· L-1 推出 Pb(II)的形态基本全是[PbT-],[PbT-]= 1.00×10-5 mol·L-1 2、 NTA对重金属氢氧化物的螯合作用 pH=7.00时, ∴ NTA对Pb的溶出作用很明显。 3 NTA对微溶盐的作用 pH=7.00,TNTA=1.00×10-2mol·L-1 4、Ca2+对NTA与重金属微溶盐作用影响 pH=7.00 根据其在碱和酸溶液中的溶解度分三类: 腐殖酸——可溶于稀碱液但不溶于酸的部分,分子量由数千到数万。 富里酸——可溶于酸又可溶于碱的部分,分子量由数百到数千。 腐黑物——不能被酸和碱提取的部分。 五、腐殖质的配合作用 在腐殖酸和腐黑物中,碳含量为50%~60%,氧含量为30%~35%,氮含量为2%~4%,富里酸中碳和氮含量较少,分别为44%~50%和1%~3%,氧含量较多,为44%~50%. 腐殖质除含有大量苯环外,还含有大量羧基、醇基和酚基。富里酸单位重量含有的含氧官能团数量较多,因而亲水性也较强。 金属离子能在腐殖质中的羧基及羟基间螯合成键 或者在两个羧基间螯合 五、腐殖质的配合作用 天然水pH≥4时,-COOH的H解离,发生(B),(C),(E) 天然水pH≥7时,-OH的H解离,发生(A)、(D); 配合作用强度 Hg2+Cu2+Ni2+Zn2+Co2+Cd2+Mn2+ 分子量小与金属配合作用强,溶解度高,富里酸腐殖酸胡敏素 腐殖酸和腐殖质的危害 氯化作用——消毒水——腐殖质——形成三卤甲烷——致癌 大骨节病——干扰人体对无机元素的吸收平衡 1、影响颗粒物(悬浮物或沉积物)对重金属的吸附 (1)影响吸附的方式 由于和金属离子生成配合物,或与表面争夺可吸附位,使吸附受到抑制; 如果配位体能形成弱配合物,并且对固体表面亲和力很小,则不致引起吸附量的明显变化; 如果配位体能生成强配合物,并同时对固体表面具有实际的亲和力,则可能会增大吸附量。 (2)决定配位体对金属吸附量影响的是配位体本身的吸附行为。 配位体是否是可吸附的,如果配位体对本身不可吸附,或者是金属吸附受到抑制,配位体的存在降低了吸附物对金属的吸附; 如果配位体浓度低,配位体和金属结合能力弱或配位体本身不能吸附,那么配位体的加入几乎不会对金属的吸附行为产生影响; 若配位体被吸附,又有一个强的配合官能团指向溶液,则痕量金属吸附量明显提高。 * * 一、天然水体的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 二、配合物在溶液中的稳定性 配合物稳定性是配离子在溶液中离解成中心离子(原子)和配体,当离解达到平衡时离解程度的大小。 稳定性减弱 第四章 水环境中的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 稳定常数是衡量配合物稳定性大小的尺度。 第四章 水环境中的配合作用 三、羟基对重金属离子的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 三、羟基对重金属离子的配合作用 三、羟基对重金属离子的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 三、羟基对重金属离子的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 第四章 水环境中的配合作用 H 第四章 水环境中的配合作用 1/kw 第四章 水环境中的配合作用 ∴ Ca 2+的存在影响极大。 第四章 水环境中的配合作用 第四章 水环境中的配

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