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Buckman Lab-树脂胶粘物控制
January 15, 2002 巴克曼实验室 天然树脂控制技术交流会 胶粘物的类型 合成胶粘物: 胶粘剂(热溶胶; 压敏胶,石蜡; 胶带; 标签; 等) 油墨粒子 胶乳(丁苯胶乳;苯丙胶乳) 松香及湿强树脂 天然胶粘物 – 树脂(脂肪酸,脂肪脂,松香酸) 纸机上发现的沉积物通常是以上几种有机物的混合物,同时还有一些无机粒子如滑石粉,粘土等. 什么是树脂? 脂肪酸、树脂酸、甘油三酸酯、其他脂肪、蜡等等 阔叶材树脂通常比针叶材树脂难控制 亚硫酸盐制浆树脂比硫酸盐浆更难控制 机械浆树脂含量高 四种典型造纸用材的树脂分布% 木材树脂化学 - 甘油三酸酯 甘油三酸酯是脂肪类化合物 不带电荷,在硫酸盐制浆过程中能皂化 木材树脂化学 - 脂肪酸 脂肪酸 随pH升高而带阴电荷 有助于分散其它树脂组分 能与Ca2+ 反应形成沉积物 木材树脂化学 - 树脂酸 树脂酸 随pH升高而带阴电荷 有助于分散其它树脂组分 二、树脂障碍及树脂沉积物 树脂障碍 浆纸质量下降:斑点、尘埃与孔洞 织物寿命缩短 盘磨寿命减少 化学品用量增加 停机清洗时间增加 断头断纸增加 生产成本增长 制浆纸产量下降 浆内树脂 浆内树脂存在的几种形式: 小粒状胶体悬浮物 粘附于纤维上的胶体小颗粒 纤维上的有机薄膜(如竹膜,棉杆芯等) 与纤维结构交织在一起的有机物质 存在于射线与薄壁细胞,在制浆过程中未释放出来的有机物质 浆内树脂绝大多数以乳状或悬浮胶体状存在 较小的粒子有较大的表面积,较高的表面自由能,形成更稳定的悬浮液 树脂沉积物的产生 树脂在蒸煮过程中释放出来 树脂在氧漂过程中释放出来 树脂在pH 波动时释放出来(尤其在近中性条件下) 在高温下抽提出来 机械力作用(特别是剪切力作用)下析出:如打浆 以游离悬浮小滴状释放出来(1 - 10 um) 随Ca++ 硬度的增加粘性增大 与疏水性物质与粘性材料有亲合力 趋向于沉积在粗糙的设备表面 促进树脂凝聚的因素 新鲜木料 机械力与剪切力 低浓度的分散剂 温度波动:造纸过程中,最普遍的问题是冷水喷淋与稀释(低温下,胶体溶解性下降而析出) pH 波动:pH在7左右树脂颗粒最不稳定 越来越封闭的生产系统 不同种类的木材混合 树脂控制 水资源和质量 木材来源及贮存 木材种类和木材混合物 季节变化 特殊化学品的使用 滑石粉消耗 浆料的变化情况(相互促进) 浆料和造纸化学品质量 打浆机械和其它可变因素 树脂控制 纸机清洗状况 网毯保洁状况 喷淋水pH值控制 喷淋水温度控制 合适的消泡剂 有机分散剂 固着 +电中和 留着性能 传统树脂控制方法 系统封闭程度不高-使用更多的水将树脂颗粒带出系统和不断的系统清洗 使用分散剂(如在蒸煮过程中加剧蒸煮化学品的渗透与抽提物的逸出,在纸机浆池内添加分散剂分散树脂颗粒) 蒸煮助剂的使用 传统树脂控制方法 滑石粉应用-使用滑石粉可一定程度吸附树脂颗粒,通过除砂设备一并去除或固定部分分散细小的树脂颗粒 硫酸铝-与阳离子型聚合物一样可作为固着剂(树脂颗粒大多带负电荷) 树脂控制与滑石粉 滑石粉基本性质(3MgO-4SiO2-H2O) 有很高的比表面积: 16 - 17 m2/gm 最大粒径: 12微米 比重: 2.75 折射系统: 1.54 - 1.59 白度:90-96% 漂白商品浆用量: 7 - 12 lbs/ton 金玉良言:“用完就扔掉” 滑石粉控制树脂常常被误用与滥用。 树脂控制和滑石粉 滑石粉在湿部化学中也是“阴离子垃圾” 因滑石粉不能被保留,所以是一种常见的沉积物 滑石粉可以吸附很多复杂的染料和所有阳离子染料使沉积物带色在纸面产生斑点 未保留的滑石粉将使泡沫更为稳定,当滑石粉与湿部消泡剂混合在一起时,消泡剂用量很大 滑石粉是一种常见的毛毯堵塞物 滑石粉必须被保留下来,在新闻纸生产中,过多的滑石粉用量就会导致不希望的孔隙结构(松厚度),印刷“剥壳”、掉粉等问题 化学法树脂稳定机理 化学法树脂稳定机理 巴克曼酶法树脂控制 什么是酶? Enzyme 蛋白质 生物催化剂 酶的三大特性:专一,高效, 快速 酶应用要求:系统温度, pH, 作用时间 及加入量 巴克曼 诺维信(Novozyme) 全球合作 酶和树脂 脂肪酶水解反应 甘油三酸酯 =甘油+脂肪酸 甘油三酸酯是引起树脂障碍的主要组分(粘性大、非水溶性、中性) 注意: 需要使用阳离子聚合物去固着反应生成的脂肪酸,否则系统的阴离子垃圾增加会导致电荷失去平衡 脂肪酶水解甘油三酸酯的过程 + 酶控制树脂的优点 树脂控制酶是简单的、有效的。对系统中电荷平衡没有干扰 酶制剂使树脂分散成更多细小粒子,分散细小的树脂颗粒很少再聚集引起沉积物问题。减少系统中总的树脂负荷 用絮凝剂作为树脂控制的补充措施,如果树脂以更细小的状态存在或转换成
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