精细化工催化剂.pptVIP

绿色催化剂定义 绿色化学要求化学品的生产最大限度地合理利用资源，最低限度地产生环境污染和最大限度地维护生态平衡。它对化学反应的要求是：采用无毒、无害的原料；在无毒无害及温和的条件下进行；反应必须具有高效的选择性；产品应是环境友好的。这四点要求之中有两点涉及到催化剂，人们将这类催化反应成为绿色催化反应，其使用的催化剂也就称为绿色催化剂。 1)催化剂能降低反应活化能，增大反应速度。 ①催化剂改变反应速率是通过改变反应历程来实现的。 ②对正反应的优良催化剂也应该是逆反应的催化剂 通常，催化反应是将反应过程分成几步降低活化能。催化剂必须容易与反应物之一作用，形成中间络合物；这个中间络合物又必须是活泼的，即容易与另一反应物发生作用，重新释放出催化剂。对于许多极性分子间的反应，容易放出质子或接受质子的物质，如酸碱很符合这个条件，故而成为良好的催化剂。 在药物合成中估计80% ~85 %的化学反应需要使用催化剂。如氢化、脱氢、氧化、还原、脱水、脱卤、缩合、环合等反应几乎都要使用催化剂。 现代有机合成化学的核心是研究新型、高选择性的有机合成反应。这类反应应具有如下的特点： 反应条件温和，反应能在中性、常温和常压下进行； 高选择性，包括化学选择性、立体选择性和对映体选择性等； 仅需加入少量催化剂，反应即可以顺利进行，从原料不断地生成产物； 无“三废”或少“三废”。 生物催化剂 酶是生物体活细胞产生的具有特殊催化功能的一类蛋白质，也被称为生物催化剂。酶具有一般催化剂的特性，在一定条件下仅能影响化学反应速率，而不改变化学反应的平衡点，并在反应前后数量和性质不发生变化。 生物酶催化是生物工程的一个重要组成部分。在生物技术领域中，酶催化技术具有广泛的实用性，具有简化工序、降低成本、节约原料和能源、提高收率以及减少环境污染等特点，近年来酶催化技术发展迅速。 2)助催化剂 在制备催化剂时，往往加入少量物质（10%），这种物质对反应的活性很小，但却能显著提高催化剂活性、稳定性或选择性。 3)载体（担体） 常把催化剂负载在某种惰性物质上，这种物质称为载体。常用的载体活性碳、硅藻土等。 使用载体可以使催化剂分散，从而使有效面积增大，既可以提高其活性，又可以节约其用量。同时还可以增加催化剂的机械强度，防止其活性组分在高温下发生熔结现象，影响催化剂的使用寿命。 4)催化剂毒物 对于催化剂的活性有抑制作用的物质，叫做催化毒物。有些催化剂对毒物非常敏感，微量的催化毒物即可以使催化剂的活性减少甚至消失。 孔隙分布的测定方法 气体吸附法：测定半径(1.5—1.6)nm到 (20—30)nm的中孔孔径分布； 压汞法 加外压力使汞进入固体孔中 相转移催化（phase transfer catalyzed reaction, PTC)，它是有机合成中最引人瞩目的新技术。 1.鎓盐 1)分子量比较大的鎓盐比分子量小的鎓盐具有较好的催化效果。 2)具有一个长碳链的季铵盐 ，碳链愈长，效果愈好。 3)对称的季铵离子比具有一个碳链的季铵离子的催化效果好，例如四丁基铵离子比三甲基十六烷基铵离子的催化效果好。 4)季磷盐的催化性能稍高于季铵盐，季磷盐的热稳定性也比相应的铵盐高。 5)含有芳基的铵盐不如烷基铵盐的催化效果好。 常用的有TEBAC（三乙基苄基氯化铵） TOMAC（三辛基甲基氯化铵） 2.胺类—不带电荷的催化剂 叔胺类也常用作相转移催化剂，多用在烷基化反应、卡宾的形成以及氰化和硫氢化等。叔胺类所以具有催化效果是由于在反应过程中，它首先转变成季铵盐的缘故。 4.非环多醚类 例1：1-氯辛烷与氰化钠水溶液的反应： 用相转移催化，即在两相体系中加入少量的相转移催化剂，它可穿过两相之间的界面，把反应实体（-CN）从水相转移到有机相中，使它与底物（RX）反应，并把反应中的另一种负离子带入水相。相转移催化剂没有损耗，只是重复地起“转送”负离子的作用。 根据反应过程中所涉及的相不同，相转移催化反应又可分为三种类型： （1）两相均为液相者，称为液—液相转移催化反应； （2）一相为固相另一相为液相，称为固—液相转移催化反应； （3）在液—液相转移催化反应中，当使用聚合物负载的相转移催化剂时，因催化剂不溶于反应物所在的两相（催化剂本身是固体—固相），这类反应称为三相相转移催化反应。 1. 生物酶催化剂 酶是生物体活细胞产生的具有特殊催化功能