天然药物化学-醌类化合物.ppt

铅盐法： 中药粉 90%乙醇加热提取 提取液 浓缩 浓缩液 氯仿（或乙醚、苯）萃取 氯仿液 （游离蒽醌） 水层 加Pb(Oαc)2液，过滤 滤液 沉淀 水洗，悬浮于水中，通H2S脱铅过滤 沉淀（Pb2S） 滤液 蒽醌苷 层析法 第四节 结构测定 蒽醌类化合物的结构研究，一般是在进行Borntrager反应、醋酸镁反应初步确定为蒽醌化合物后，再依据光谱分析，同时辅以衍生物制备等经典化学方法作出判断。 一、波谱分析：（一）UV:1、苯醌和萘醌： 主要有三个吸收峰：240nm 强 　　　　　　　　　285nm 中强 　　　　　　　　　400nm　弱　　　　 主要有四个吸收峰：　257nm 由醌样结构引起 　　　245nm 251nm 335nm 由苯样结构引起 第四节 结构测定 ２、蒽醌： 苯甲酰基结构（苯样结构）252nm 322nm 醌样结构 272nm 405nm　 第四节 结构测定 对于蒽醌类母核上多具羟基取代，对于羟基蒽醌类主要有五个吸收峰：Ⅰ、230nm左右－－与－OH有关，对推断母核上酚羟基的数目很有意义，一般来说，酚－OH越多，吸收峰红移越多，吸收峰波长越长。 Ⅱ、240nm—260nm-----由苯酰基结构引起。 第四节 结构测定 Ⅲ．262nm----295nm----由醌样结构引起与β-酚OH有关。　　　主要标志是吸收强度的增加。  β-酚OH可通过蒽醌母核向羰基供电，形成一系列共振结构，电子跃迁很大，吸收强度与跃进距的平方成正比。lgε＞4.1 lgε＜4.1 　　 具有b-酚OH羟基 不具有b-酚OH羟基 第四节 结构测定 Ⅳ. 305nm----389nm 由苯酰基结构引起与苯环上供电基取代有关α位－－-CH3, -OCH3, -OH取代，峰位红移，强度降低β位－－-CH3, -OCH3, -OH取代，强度增加． 第四节 结构测定 Ⅴ.400nm---由醌样结构中的羰基引起　　　　　　与α-酚OH 有关因为α-酚OH 与羰基形成分子内氢键，分散了羰基上的电子，从而使羰基具有更大的吸电子能力，故引起峰位变化． α-酚OH 越多，最大位移值红移越多． 第四节 结构测定 （二）IR:１．具α-酚OH羟基蒽醌中羰基的吸收频率： 无α-酚OH的 , 1678-1653cm-1 α-酚OH 可与羰基缔合，从而使羰基的吸收波数降低，分以下几种情况加以说明： （1）分子中由一个α-OH和羰基形成一个缔合羰基，还存在一个正常羰基。因此有两个羰基峰。 正常者：1675-1647cm-1 缔合者：1637-1621cm-1 第四节 结构测定 1,4-二OH 1,5- 二OH （2）两个羰基都分别和一个-OH成缔合状态，故只有一个单一的缔合峰，1645-1608cm-1. 第四节 结构测定 1,8-二OH （3）、有两个α-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基，使得此羰基更向低波数移动，为1626-1616cm-1， 另一正常峰在1678-1661cm-1 第四节 结构测定 1,4,5-三OH 两个羰基都成缔合状态，但其中一个与两个-OH缔合，波数更低，1616-1592cm-1. 另一个与一个α-OH缔合，羰基的伸缩振动频率 在1645-1608 cm-1。 第四节 结构测定 1,4,5,8-四OH （5）两个羰基分别与两个α-OH缔合，出现单一的低波数峰，在1592-1572 cm-1，与C=C骨架振动频率重叠，难以分辨。 第四节 结构测定 2.羟基蒽醌的羟基频率：（1） α-OH与相邻的羰基缔合，其吸收频率移至3150 cm-1以下，多与不饱和C-H伸缩振动频率相重叠。（2）β-OH伸缩振动频率在3600-3150cm-1.仅一个β-OH，3300-3390cm-1.两个以上β-OH，3600-3150cm-1. 第四节 结构测定 （三）、醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (1)醌环上的质子 第四节 结构测定 (1)醌环上的质子 第四节 结构测定 (2)芳环质子 当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变。 第四节 结构测定 六、醌类化合物的质谱（MS） 主要特征如下： （1）分子离子峰通常为基峰； （2）失去1~2分子CO； （3）特征碎片峰：(m/z) P-苯醌——82、80、54、52 1,4-萘醌——104、76、50 9,10-蒽醌——180、152、90、76 第四节 结构测定 m/z 208