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油田污水处理第11章 油田水腐蚀原理-B
第11章 油田水腐蚀原理 11.1 金属的腐蚀及其危害 金属腐蚀是指金属在周围介质(最常见的是液体和气体)作用下由于化学、电化学和物理溶解作用而产生的破坏。 11.2 腐蚀的分类 11.2 腐蚀的分类 11.2 腐蚀的分类 电化学腐蚀 局部腐蚀是指金属表面局部区域的腐蚀破坏比其余表面大得多,从而形成坑洼、沟槽、分层、穿孔、破裂等破坏形态。 主要类型 电偶腐蚀 晶间腐蚀 缝隙腐蚀 小孔腐蚀 应力腐蚀 磨损腐蚀 氢腐蚀 发生局部腐蚀的条件 (1)??金属方面或溶液方面存在较大的电化学不均一性,因而形成了可以明确区分的阳极区和阴极区,它们遵循不同的电化学反应规律。 (2) 阳极区和阴极区的电化学条件差异在腐蚀过程中一直保持下去,不会减弱,甚至还会不断强化,使某些局部区域的阳极溶解速度一直保持高于其余表面。这是局部腐蚀能够持续进行(发展)的条件。 电偶腐蚀-两种电极电势不同的金属或合金在电解质溶液中接触时,即可发生电势较低的金属腐蚀加速,而电势较高的金属腐蚀反而减慢。 发生电偶腐蚀的几种情况 异金属(包括导电的非金属材料,如石墨)部件的组合。 金属镀层。 金属表面的导电性非金属膜。 气流或液流带来的异金属沉积,也会导致电偶腐蚀问题。 晶间腐蚀 晶间腐蚀指腐蚀主要发生在金属材料的晶粒间界区,沿着晶界发展,即晶界区溶解速度远大于晶粒溶解速度。 发生晶间腐蚀的电化学条件 (1)晶粒和晶界区的组织不同,因而电化学性质存在显著差异。——内因 (2)晶粒和晶界的差异要在适当的环境下才能显露出来。 ——外因 即小孔腐蚀,亦称点蚀。腐蚀破坏形态是金属表面局部位置形成蚀孔或蚀坑,一般孔深大于孔径。 腐蚀的破坏特征 破坏高度集中 蚀孔的分布不均匀 蚀孔通常沿重力方向发展 蚀孔口很小,而且往往覆盖有固体沉积物,因此不易发现。 孔蚀发生有或长或短的孕育期(或诱导期)。 缝隙腐蚀是指腐蚀破坏发生在金属表面上的缝隙部位,在缝隙内区域,腐蚀破坏形态可以是蚀孔,蚀坑,也可能是全面腐蚀。L 磨损腐蚀 定义 高速流动的腐蚀介质(气体或液体)对金属材料造成的腐蚀破坏叫做磨损腐蚀(erosion-Corrosion),简称磨蚀,也叫做冲刷腐蚀。 影响因素 耐磨损腐蚀性能与它的耐蚀性和耐磨性都有关系。 表面膜的保护性能和损坏后的修复能力,对材料耐磨损腐蚀性能有决定性的作用。 (3) 流速对金属材料腐蚀的影响是复杂的,当液体流动有利于金属鈍化时,流速增加将使腐蚀速度下降。流动也能消除液体停滞而使孔蚀等局部腐蚀不发生。只有当流速和流动状态影响到金属表面膜的形成、破坏和修复时,才会发生磨损腐蚀。 (4)液体中含量悬浮固体颗粒(如泥浆、料浆)或气泡,气体中含有微液滴 (如蒸气中含冷凝水滴),都使磨损腐蚀破坏加重。 磨损腐蚀的两种重要形式 ●●湍流腐蚀或冲击腐蚀 高速流体或流动截面突然变化形成了湍流或冲击,对金属材料表面施加切应力,使表面膜破坏。湍流形成的切应力使表面膜破坏,不规则的表面使流动方向更为紊乱,产生更强的切应力,在磨损和腐蚀的协同作用下形成腐蚀坑 ●●空泡腐蚀 空泡腐蚀(Cavitation erosion)又叫气蚀、穴蚀。当高速流体流经形状复杂的金属部件表面在某些区域流体静压可降低到液体蒸气压之下,因而形成气泡在高压区气泡受压力而破灭。气泡的反复生成和破灭产生很大的机械力使表面膜局部毁坏,裸露出的金属受介质腐蚀形成蚀坑。蚀坑表面可再鈍化,气泡破灭再使表面膜破坏。有的文献上将摩振腐蚀(fretting)也划归磨损腐蚀 。 11.3 油田水的腐蚀机理 纯水对大部分金属虽然并不会引起明显的腐蚀,但是含有大量杂质的油田水对大部分金属却会产生严重腐蚀。 L 油田水中的溶解盐类对金属腐蚀有很大影响,其中最主要的是氯化物。另一类最常见的引起金属腐蚀的物质是水中溶解的氧气、二氧化碳和硫化氢气体L。此外,油田水中存在的硫酸盐还原菌等微生物也会导致严重腐蚀。 腐蚀、结垢、细菌和沉积物是油田水的主要问题。金属在油田水中的腐蚀过程并不是独立进行的,腐蚀过程、结垢过程、细菌繁殖和沉积物形成过程既是密切相关又是互为影响因素。 水中的氯离子 阻碍和破坏金属的钝化,使得阳极过程较易进行。其破坏作用: ㊣ 破坏氧化钝化膜。氯离子对氧化膜具有渗透破坏作用,对胶状保护膜具有解胶破坏作用。 ㊣吸附作用。氯离子比其他钝化剂更容易吸附,从而阻碍钝化进行。 ㊣电场效应。氯离子在金属表面或在薄的钝化膜上吸附,形成强电场,使金属离子容易溶出。 ㊣形成配合物。氯离子与金属可生成氯的配合物,加速金属溶解。
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