第二章 表面活性剂及其溶液行为.pptVIP

特种表面活性剂 含氟表面活性剂 三高：高表面活性 高耐热性，例：全氟烷基磺酸盐的热分解 温度高达420度 高化学惰性 浓(硫、硝)酸中也不被破坏 二憎：既憎水又憎油 含硅表面活性剂 分为阴离子、阳离子和非离子型 优良的润湿性 特点：基本上是生理惰性。内服时属低毒性。 Winsor I 型体系由水包油微乳（下相）和不含有表面活性剂聚集体的油相构成。表面活性剂主要存在于下相之中； Winsor II型体系是油包水微乳（上相）和不含有表面活性剂聚集体的水相构成； Winsor III型体系则是双连续型微乳液和不含有表面活性剂聚集体的油相、水相构成的三相平衡体系。 微乳状液与油相或水相间的界面张力随体系相组成及成分而异。在三相区两界面张力均很低，可达到超低界面张力的水平。 3.2 微乳液的性质 3.2.1 光学特征 微乳状液的最明显特点是虽然其含有相当大量的不相混溶的液体，却能显示透明的外观。因此，在微乳状液这个科学名词诞生之前，它曾被形象地称作“透明乳状液”。这是因为它的粒度小于100 nm，大约在8-80 nm的范围。 3.2.2 界面面积 分散相尺寸小带来的第二个特性是拥有极大的界面面积。1 mL油加1 mL水和表面活性剂做成微乳状液，其中将拥有60m2以上的油水界面。 3.2.3 界面张力 微乳状液的另一个重要特性是它的超低界面张力。微乳状液可以与过量的油相或水相形成界面，形成多相微乳液。 3.2.4 增溶性 由于微乳液中同时存在极性物质 (水/W)和非极性物质 (油/O)，因此它们具有很大的溶解性能。其油区可以溶解所有疏水物质，水相可以溶解所有极性物质和电解质。微乳液的溶解能力通常比胶束溶液溶解能力高很多。 能增溶油或水直至达到饱和 与油、水在一定范围内可混溶 O/W型与水混溶，W/O型与油混溶 与油、水混溶性 浓度大于cmc 即可，增溶用量或水量多时要适当多加 多，一般需要加助表面活性剂 少，一般无需助表面活性剂 表面活性剂用量 稳定，不分层 稳定，用离心机不能使之分层 不稳定，用离心机易于分层 热力学稳定性 稀溶液中为球状，浓溶液中可呈各种形状 一般为球状 一般为球状 质点形状 一般小于0.01μm 0.01-0.1μm，一般为单分散体系 大于0.1μm，一般为多分散体系 质点大小 一般透明 透明或近乎透明 不透明 外观 性 质 胶团溶液 微乳液 普通乳状液 微乳液的性质汇总 3.3 微乳液的形成 微乳液的形成不需要外加功，是在体系内各种成分达到匹配时，自发形成的。为了寻找这种匹配关系，目前采用PIT(相转换温度 )， CER(粘附能比)，表面活性剂在油相和界面相的分配、HLB和盐度扫描等方法。 3.3.1 HLB法 表面活性剂的 HLB值对微乳液的形成至关重要。HLB为4-7的表面活性剂可形成 w/o型微乳液。 通常离子型表面活性剂 HLB值很高，需要加入中等链长的醇或 HLB低的非离子型表面活性剂进行复配，经过试验可以得到各种成分之间的最佳比例。 对非离子型表面活性剂可根据其 HLB值对温度很敏感的特点进行确定，即在低温下亲水性强，高温下亲油性强。含非离子型表面活性剂的体系随着温度的提高，会出现各种类型的微乳液。如下图所示。当温度恒定时可通过调节非离子型表面活性剂的亲水基和亲油基比例达到所要求的 HLB值。 烧基醇聚氧乙烯醚-水-十四烷体系 当体系中油的成分确定，油～水比值为1 (V/V)，以及体系中活性剂和助活性剂的比例与浓度确定，如果改变体系中的盐度，由低到高增加，往往得到三种状态，即： Winsor I (o/w型微乳液和剩余油达到平衡状态 )； Winsor II (w/ o型微乳液和剩余水达到平衡状态 )； Winsor III (双连续型微乳液与剩余油和剩余水达到平衡状态)； 这种方法称为盐度扫描法。 3.3.2 盐度扫描法 3.4 微乳液的研究方法 ? 测定电导值 对于油包水体系，外相微导电或不导电。但当分散相超过某一临界体积分数时，电导值迅速上升，此体积分数称为渗滤阈值。在阈值以后电导值上升，原因是有渗滤现象。因此，通过测定微乳液的电导值，研究渗滤现象可以得到有关结构的信息。 ? 电镜方法 包括SEM，TEM，STEM，STM。 将