精细第3章染料.pptVIP

第三章 染料的结构与颜色 第三章2 染 料的分类和命名 主要内容 3.1 构成染料的条件与染料的含义 3.2 染料的分类 3.3 染料的命名 3.4 染色牢度 3.5 染料商品化 3.6 有关染料的禁用 三、词尾（尾注）： 用数字或字母表示染料的色光、牢度、性能上的差异。 二、各种染色牢度 三、影响染色牢度的因素 3、染色工艺对牢度的影响： §3.5 染料商品化 一、 重氮化反应 重氮化反应：芳香族伯胺在低温和无机酸存在下，与亚硝酸钠作用，生成重氮化合物的反应。 关键词：芳香族伯胺，低温，酸性条件，亚硝酸钠 反应式： 重氮组分 重氮化剂 重氮盐 式中：X= -Cl、-Br、-NO3、-HSO4等，其中，-Cl、-HSO4最为常用。 (一)反应机理——亲电反应 1、亲电试剂的产生： 亲电试剂还可由亚硝酸和硫酸反应得到： HON=O + 稀H2SO4 → O=N-O-N=O 亚硝酸酐 HON=O + 浓H2SO4 → N+=O 亚硝基正离子 而最常用的方法是在稀盐酸下得到亚硝酰氯 Cl-N=O 亲电试剂亲电性大小顺序为：N+=O Cl-N=O N2O3 。 2、亲电进攻 N-亚硝基苯胺 3、重排： 重氮氢氧化物 从上面的三步反应看，整个反应需要消耗2份酸：从NaNO2→ HNO2要一份酸，从亲电试剂的产生到重氮化吸收两个H+，亲电进攻放出一份酸。 (二) 副反应 1、在酸性强、温度高时， HNO2易分解： 2HNO2 → NO2↑ + NO↑ + H2O 2、重氮盐在光照、受热条件下易分解： Ar-N=N+ + OH- → Ar-OH + N2↑ 重氮盐在碱性条件下易分解，酸性条件下较稳定； 总体上说，重氮化过程要在低温、避光条件下进行。带吸电子基的芳胺可在稍高温度下进行。 3、重氮氨基化合物的形成 重氮盐 未反应重氮组分 重氮氨基化合物 在酸不足的情况下，反应生成的重氮盐将与未反应的芳胺反应，生成稳定和不溶解的重氮氨基化合物。 阻碍重氮化反应的进行，也浪费了芳胺，生成的重氮氨基化合物使成品染料的色泽萎暗。 从反应看，加酸可以抑制重氮氨基化合物的生成。 4、氨基正离子的生成 若酸性太强，则芳胺转化为氨基正离子，不能反应，反应体系中芳胺浓度太低，反应速度变慢。 Ar-NH2 → Ar-NH3+ 反应体系的酸性不能太强。 (三) 影响重氮化反应的因素 1、芳香胺 由于反应为亲电反应，碱性强的芳胺（带供电子基），亲电试剂易进攻，反应条件可低一些。 碱性强的芳胺酸性条件下易生成氨基正离子，芳胺浓度降低，反应速度变慢，酸性不宜太强。 碱性强的芳胺在酸中的溶解度较高，可在较弱的酸性条件下溶解。 碱性弱的芳伯胺（带吸电子基）易生成重氮氨基化合物，需要在强酸性下才能稳定；碱性强的芳伯胺不易生成重氮氨基化合物，稳定性较高。 芳香胺对重氮化反应的影响 2、酸的影响 酸在整个重氮化反应中的作用： 溶解芳伯胺， 生成亲电试剂， 保证重氮盐的稳定性，防止形成重氮氨基化合物。 但若酸的浓度太高，则亚硝酸易分解，芳伯胺易转化为氨基正离子，芳伯胺浓度降低，反应速度减慢。 胺酸比： 理论上，胺酸比为1:2； 一般芳伯胺：不带取代基或带供电子基的芳胺，胺酸比=1:2.2~2.5，采用2mol/L HCl； 具有一般吸电子基的芳胺：例对硝基苯胺，胺酸比= 1:3.6，采用6mol/L HCl； 具有多个吸电子基的芳胺：例2,4-二硝基苯胺，采用冷浓硫酸作酸剂，亲电试剂为N+=O。 3、亚硝酸钠的影响 根据反应式，亚硝酸钠的用量与胺为1:1。但由于亚硝酸不稳定，有部分要分解，所以实际用量为胺的1.05~1.1倍。 亚硝酸钠也不能过多，太多造成浪费、污染，并且将对下一步的