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班级：化实0801 学号：200811032 北京化工大学 Beijing University of Chemical Technology 优秀论文介绍 汽油氧化脱硫实验研究 专业：化学工程与工艺 学生： 指导教师：李春喜教授 完成时间：2012.5.25 二〇一二年五月二十五日 随着环保法规的日益严格，世界范围内对车用燃料油的质量提出了更高的要求， “清洁燃料”的生产已经成为目前炼油领域所追求的目标。其中燃油中的含硫化合物对油品的质量存在很大影响，含硫化合物在燃烧排放出的有害物质SOX不仅会影响车辆发动机的工况，而且会造成严重的环境污染。目前工业上的燃油脱硫技术主要以传统的催化加氢脱硫技术为主，但是现有的加氢催化剂很难将噻吩(T)、苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)及其烷基衍生物脱除。因此，近年来出现很多新型脱硫技术，氧化脱硫就是其中之一。 本课题是在无机酸性体系中利用强氧化剂氧化脱除模拟油样中的含硫化合物如噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩。采用重铬酸钾(K2Cr2O7)和高锰酸钾(KMnO4)作为氧化剂，在乙酸-三氟化硼CH3COOH-BF3体系中反应。实验中用正辛烷 实验中使用的酸性体系是CH3COOH-BF3。根据BF3与酸形成离子导体的导电机理，BF3和CH3COOH 络合后，可以很快的形成络合物CH3COO BF3H，CH3COO BF3H 络合物和容易在乙酸中电离，电离产物是阴离子CH3COOBF3－和质子H＋。但是通常情况下，质子不能单独存在。因此它与另一分子乙酸结合形成乙酸共轭酸CH3COOH2+。阴离子和阳离子的大幅生成，导致了溶液的电导率大幅上升。 实验过程：正辛烷(T)、苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)配制成质量浓度为1000ppm的模拟油。通过单因素的实验方法，依次考察氧化剂总类，氧化剂的使用量，酸量，反应时间，酸摩尔分数等变量对不同噻吩类物质的脱除效果。其中氧化剂的用量是氧化剂与硫元素的物质的量之比(Cr/S, Mn/S)，酸摩尔分数是CH3COOH-BF3中BF3的摩尔分数。实验过程中，控制每个变量都相同，改变其中一个变量，分析实验结果。找到脱硫的最佳实验条件。以下是几个变量参数： 氧化剂总类： 重铬酸钾(K2Cr2O7)，高锰酸钾(KMnO4)； 氧化剂的用量：Cr/S, Mn/S依次是5/1，4/1，3/1，2/1，1/1，0.5/1； 酸摩尔分数： BF3的摩尔分数依次是0%，1%，2%，5%，10%； 酸量： 酸量依次是0.5mL，1mL，2mL，3mL，4mL，5mL； 反应时间： 5min，10 min，20 min，40 min，60 min，80 min，120 min； 反应温度： 室温。 实验结束后，取上层油溶液用高效液相色谱测定脱硫后的峰面积，根据测定的标准曲线，计算硫含量及硫转化率。得最佳脱硫条件：氧化剂与硫的物质的量之比Cr/S是5/1；摩尔分数5%的CH3COOH-BF3酸性体系；反应时间1h；反应温度为室温；DBT的转化率可达到99%以上，脱硫效果显著。实验结果表明，不同噻吩硫化物的脱硫效果DBT BT T。在一定范围内，氧化剂的比例越大，酸的使用量越多，反应时间越长，硫化物的脱除效果越好。 最后通过仪器分析表征对实验进行机理分析。利用红外吸收光谱法分析，从吸收峰的位置可以得出氧化产物DBTO2。对于酸性体系，利用紫外吸收光谱法和核磁共振法分析得：BF3摩尔分数越大，峰的吸收值越大，体系的酸性越强。证实了上述实验原理分析。 北京化工大学本科生毕业设计-优秀论文简介 2