重金属冶金学第五章-7E2DA.pptVIP

粗 金 属 精 炼 粗铜 主要杂质 Fe、As、Sb、Bi、Ni、Co、Au、Ag等 粗铅 主要杂质 Cu、Sn、As、Sb等 粗锌 主要杂质 Fe、Cd、Pb等 粗金属精炼的目的? 除去有害杂质，生产出具有一定纯度的金属，改变其物理、化学和机械性能，满足市场需求。 生产出含有各种规定量的合金元素的金属，使其具有一定的物理、化学和机械性能；如合金钢的生产。 回收其中具有很高经济价值的稀贵金属“杂质”。如：粗铅、粗铜中的金、银及其他稀贵金属。 主要方法：火法精炼与电解精炼 5.1.1 精馏精炼的基本原理 用精馏法分离锌、铅、镉、铁等金属的基本原理是基于金属之间在一定温度下的蒸汽压差别。锌及其他金属的蒸汽压与温度的关系如图。蒸汽压差别较大的金属可在常压下能很好地优先挥发分离。 5.1.2 精馏精炼的生产工艺1、14—蒸发盘 2、3、16、17—燃烧室 4、15、18—回流盘 5—燃烧室上盖 6、22—加料管 7、23—连接槽 8—铅塔冷凝室 9—储锌池 10—流锌槽 11、25—下延部 12、26—液封隔墙 13— B号锌出口 19—镉塔冷凝室 20—熔化炉 21—镉塔加料器 24—小冷凝器27—精锌出口 28—粗炼炉 29—精锌储槽 5—2 三塔型组的生产数据 通过精馏精炼可以产出99.99%以上的高纯锌，精锌产出率为65%~70%。生产过程的回收率可以达到99%，并能综合回收 Pb，Cd，In 等金属。国内某厂锌精馏产物化学成分表；  以及比利时一工厂的回流精馏的设备配置表 5.2.1 粗铅火法精炼 5.2.2 除铜精炼 粗铜除铜精炼的作业流程如图 5-7 所示，包括熔析除铜和加硫除铜。 熔析或凝析除铜是根据铜在铅中的溶解度随温度降低而减小，其关系可用Cu-Pb 说明 ，如下右图 5.2.2 除铜精炼 5.2.3 碱性精炼除硒、碲、砷、锡、锑 在800~900℃的氧化气氛下，这些杂质对氧的亲和力大小依次是 Sn 和 Pb，所以 Sn,As,Sb 能优先氧化被从铅中除去，但优先氧化法的铅损失大，直接回收率低，作业时间长且锑不能彻底除去，劳动条件差而污染环境，故现代炼铅厂均不采用，都为碱性精炼法所取代。 碱性精炼是基于在较低的温度 (450℃) 下，硒、碲能与金属钠或 NaOH 作用，生成不溶于铅液的硒、碲酸钠和硒碲化物；而 Sn,As,Sb 则在强氧化剂 NaNo3 的作用下，被氧化为高价氧化物，再与 NaOH 作用形成相应的钠盐这些 Se,Te、Sn、As,Sb 的钠盐和硒碲化物的密度比铅小，熔点又较高，便以固态渣浮于铅液面上而与铅分离。 粗铅一般含硒碲较少，如碲含量为0.005%~0.1%,硒更少，并且在火法精炼过程中易分散于各种精炼渣中，难以富集回收。当粗铅含碲高于0.01%时，应在碱性精炼除 Sn、As 和 Sb 之前，增加一道碱性精炼除 Te，使其富集在专门的碲渣中以便回收. 5.2.3.1碱性精炼除硒、碲 除碲是基于碲和 NaOH 或金属钠反应生成实际上不溶于铅液的碲化物Na2TeO3, Na2Te 和 Na2Te(x+1)。其密度比铅小得多，熔点也比较高，形成的碲渣浮在铅液表面除去，其反应为： 3Te+6NaOH=2Na2Te+Na2TeO3+3H2O Te+2Na=Na2Te xTe+Na2Te=Na2Te(x+1) 美国铅厂则采用加铅钠合金的办法除碲，每 ㎏ 加入 0.45㎏ 钠，并加入铅量 0.04% 的 NaOH,其作业流程如图 工艺流程和主要设备 5.2.3.3 粗锑的碱法精炼除砷 砷是粗锑中常见的杂质并且含量高达2%~3%。锑冶金工业常用的除砷方法是吹碱氧化法，这是利用砷与锑对氧的亲和力与酸碱性的差别，使砷优先氧化和形成砷酸钠渣，浮于锑液表面而被除去，其反应如下： 2As+2.5O2+3Na2CO3=2Na3AsO4+3CO2 Na3SbO4+As=Na3AsO4+Sb 有很少的砷会形成Na3AsO3加入渣中. 为了加快反应的进行，应使加入的纯碱迅速熔化，以便在吹风过程中纯碱能与锑液很好混合，所以过程控制的温度高于纯碱的熔化温度，维持850~950℃下进行，比如 NaOH 的碱性精炼高许多。因此有的工厂已改用NaOH 取代 Na2CO3，以便强化粗锑的除砷精炼过程。但应指出，NaOH 对精炼反射炉的耐火材料腐蚀严重，必须改进反射炉砌砖的耐蚀性。 粗锡往往含砷也很高，由于锡与砷对氧的亲和力与酸碱性更为接近，所以不采用碱性精炼除去