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第 23 次课 2 学时 上次课复习：三组分体系相图类型；等边三角形坐标的特点；部分互溶的三液体体系；萃取原理；三组分水盐体系 本次课题（或教材章节题目）：第六章 化学平衡；§6.1化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势；化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势；§6.2化学反应的等温方程式和平衡常数；§6.3平衡常数与化学方程式的关系。 教学要求：掌握化学反应的平衡条件、等温方程式和平衡常数，掌握平衡常数与化学方程式的关系。 重 点：化学反应的等温方程式和平衡常数 难 点：平衡条件，等温方程式和平衡常数 教学手段及教具：多媒体教学 讲授内容及时间分配： §6.1化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势 0.5学时 §6.2化学反应的等温方程式和平衡常数 1.0学时 §6.3平衡常数与化学方程式的关系 0.5学时 课后作业 446页，习题1，2，3 参考资料 1.关于化学平衡教学中的几个问题. 朱志昂. 化学通报,1987, 7,38. 2.关于化学反应等温式的几个问题. 刘士荣等. 化学通报,1988, 7, 50. 3.△G与△GΘ的差别及相互关系是什么?吴仲华等.化学通报,1981,7,64. 注：本页为每次课教案首页 第六章 化学平衡 当正反两个方向的反应速率相等时，体系就达到了平衡状态。本章即研究化学反应达平衡时的有关问题。 ⒈反应的推动力问题。即反应向平衡运动时所需的热力学条件。 ⒉反应达平衡时的热力学关系。 ⒊反应达平衡时的转化率、产率。 ⒋影响化学平衡状态的一些因素。 §6.1化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势 一. 化学反应的吉布斯函数变化 在恒温恒压下，一切变化都是向着吉布斯函数降低的方向进行的。化学反应也不例外。所以，吉布斯函数变化就是化学反应的推动力。 对任意的化学反应 它是一个多组分系统，发生的微变可以用来描述。在恒温、恒压时 由反应进度，则 此式可写成 （a） 当时，又成为 （b） 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应；（2）反应过程中，各物质的化学势 保持不变。公式（a）表示有限体系中发生微小的变化；公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势也保持不变。 二.化学反应的方向与限度 将吉布斯函数判据用于化学反应，可得 ＜0，反应自发的向右进行。 ＞0，反应自发的向左进行，不可能自发的向右进行。 =0，反应达到平衡。 用、判断化学反应的方向与限度是等效的。用判断，这相当于～0～1 mol ＜0，反应自发向右进行，趋向平衡。 ＞0，反应自发向左进行，趋向平衡。 =0，反应达到平衡。 三.为什么化学反应通常不能进行到底？ 严格讲，反应物与产物处于同一体系的反应都是可逆的，不能进行到底。 只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应，可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由于存在混合吉布斯自由能的缘故。 以反应 D+E→2F为例，在反应过程中吉布斯自由能随反应过程的变化如图所示。 R点，D和E未混合时吉布斯自由能之和； P点，D和E混合后吉布斯自由能之和； T点，反应达平衡时，所有物质的吉布斯自由能之总和，包括混合吉布斯自由能； S点，纯产物F的吉布斯自由能。 若要使反应进行到底，须在van’t Hoff 平衡箱中进行，防止反应物之间或反应物与产物之间的任何形式的混合，才可以使反应从R点直接到达S点。（详细内容参见讲义第二章131～133页） 四.化学反应的亲和势（affinity of chemical reaction） 1922年，比利时热力学专家德唐德（De donder）首先引进了化学反应亲和势的概念。他定义化学亲和势A为： A是状态函数，体系的强度性质。用A判断化学反应的方向具有“势”的性质，即： A＞0，反应正向进行。A＜0，反应逆向进行。A=0，反应达到平衡。可见化学反应的亲和势是化学反应的推动力。 §6.2化学反应的等温方程式和平衡常数 化学反应等温方程式 任何气体B化学势的表达式为 式中为逸度，如果气体是理想气体，则。对任意化学反应 有任意化学反应 将化学势表示式代入的计算式，得： 令称为化学反应标准摩尔Gi